Модифицирование функциональных групп

Аналоги окситоцина можно условно разделить на три группы, первую из которых образуют соединения с модифицированными функциональными группами, вторую — аналоги, получающиеся заменой аминокислотных остатков природного гормона, а третью — аналоги с удлиненной или укороченной пептидной цепью. Данные о фармакологической активности этих соединений приведены в табл. 15. [c.376]

Содержание функциональных групп в модифицированном полимере, определенное радиохимическими методами, ИК-спектро-скопией и потенциометрическим титрованием, составляло 0,15— 0,4% (масс.), содержание галогена (хлора или брома)— до 2%. Температура стеклования модифицированного полиизопрена равнялась —69-=--70 °С. [c.230]

Широко известные работы по прививке к полиизопрену ма-леинового ангидрида в растворе пока не доведены до промышленной разработки. С другой стороны, значительный интерес вызывает механохимическая прививка малеинового ангидрида [44, 45], реализация которой облегчается применением в промышленности для сушки при температуре свыше 150°С червячных прессов и возникающего отсюда совмещения стадий сушки и модификации в отсутствие мономера. При исследовании свойств модифицированного малеиновым ангидридом полиизопрена в одной из наиболее обстоятельных работ по физике и химии модификации [18] было констатировано улучшение когезионной прочности и динамических свойств вулканизатов и вместе с тем некоторое снижение сопротивления раздиру. Можно сделать вывод, что во многих отношениях эффект модификации не зависит от способа введения и природы функциональных групп (гидроксильная, карбоксильная, азотсодержащая) и характеризуется общими чертами физической картины изменения свойств. [c.238]

Модификация диеновых эластомеров не только улучшает технологические и физико-механические свойства смесей и вулканизатов в условиях существующей технологии, но и открывает ряд возможностей в интенсивно разрабатываемых новых процессах получения литьевых композиций и гранулирования каучуков. В первом случае целесообразно исследовать смесь, содержащую высокомолекулярный полиизопрен с функциональными группами и низкомолекулярные жидкие полимеры, при нагревании которой в присутствии сшивающих агентов из маловязкой наполненной системы образуется вулканизат с заданными свойствами, определяемыми в значительной степени присутствием высокомолекулярного полиизопрена. В другом случае может быть использовано частичное структурирование модифицированных полимеров для облегчения их грануляции или совмещение стадий модификации в массе и грануляции [62]. [c.240]

Кроме того, выпускаются поперечносшитые, модифицированные поливинилхлоридом, карбоксилсодержащие, изопрен-нитриль-ные и другие низкомолекулярные жидкие каучуки с функциональными группами и без них. Известно 5 типов жидких БНК. [c.361]

Эффективность присадки зависит от валентного состояния и положения элементов в молекуле присадки, наличия функциональных групп, их синергизма и других факторов. Применение фосфор-, серу-, кислород- и азотсодержащих соединений в качестве присадок к смазочным маслам тесно связано с особенностью электронной структуры этих элементов. Взаимодействие их с металлической поверхностью деталей двигателя приводит к модифицированию последней (изменению структуры) и за счет образования защитных пленок обеспечиваются противокоррозионные, противоизносные и противозадирные свойства указанных соединений в растворе масел. Кроме того, присадки, содержащие эти элементы, стабилизируют масло, обрывая цепь окисления по реакции с пер-оксидными радикалами и разрушая гидропероксиды. [c.9]

Отсутствие реакций конденсации молекул пека до 180 С объясняется также замедляющим действием нитросоединений на процессы радикальной полимеризации, протекание которых можно предположить при смешении и вальцевании смесей. По данным - ЯМР-спектроскопии циклические нитросоединения легко реагируют с метильными и фенильными радикалами, блокируя при этом цепной процесс. Последнее благоприятно влияет на графитацию композиций. По данным [2-116], модифицирование добавками более эффективно при их введении в смолу, а не в пек. Это позволяет, в частности, повысить критерий спека-емости связующего. Эти добавки изменяют содержание функциональных групп в связующем и, следовательно, активируют адгезию пеков к поверхности порошков. [c.127]

В других рядах изменяются функциональные группы, тогда как макрорадикал не изменяется. Ряды соединений этого вида образуются при ионном обмене, при модифицировании сорбентов разными методами. Это ряды модифицированных твердых соединений. Будем обозначать их буквой Ф. К ним относятся- генетические ряды. [c.183]

Химически модифицированные электроды получают путем иммобилизации на какой-либо проводящей основе различных органических соединений, что позволяет создавать системы со специфическими адсорбционными и каталитическими свойствами, обусловленными в первую очередь функциональными группами органических веществ. Химически модифицированные электроды — один из примеров практического использования явления необратимой адсорбции органических соединений на -металлах. [c.301]

На рис. 6.7 приведены изотермы адсорбции СО2, а на рис. 6.8— выходные кривые для СО2 и 502 на макропористых анионитах с разными функциональными группами основного характера, полученных на основе сополимера СТ с ДВБ. Из этих рисунков видно, как сильно влияет природа функциональной группы на адсорбцию пористыми анионитами этого типа. На рис. 6.9 приведены выходные кривые для 5О2 на метакрилатных сополимерах, модифицированных аминами и аминоспиртами. В последнем случае выходные кривые менее растянуты, чем на рис. 6.8, что связано с большей однородностью пор метакрилатных сополимеров. Из рис. 6.9 также видно влияние природы функциональных групп на адсорбцию 502. При практическом использовании макропористых аниони- [c.122]

При адсорбции макромолекул на гидроксилированной и химически модифицированной прививкой полярных функциональных групп поверхности кремнеземов, помимо проявления универсальных дисперсионных межмолекулярных взаимодействий, возможно проявление и специфических межмолекулярных взаимодействий полярных групп макромолекул с адсорбентом. В случае адсорбции на гидроксилированной поверхности кремнеземов специфические межмолекулярные взаимодействия возможны у тех звеньев макромолекул, которые могут образовывать с силанольными группами поверхности водородные связи. Действительно, методом инфракрасной спектроскопии обнаружено образование водородных свя- [c.334]

Для покрытий, характеризующихся отсутствием явно выраженных функциональных групп (полиэтилен, пентопласт, фторопласт), образование хемосорбированной адгезионной связи полимера с металлом может достигаться оптимальным режимом термической обработки, а также за счет химического модифицирования поверхности, приводящего к повьпиению стабильности адгезии в воде и электролитах. Например, термообработка фторлонового покрытия на основе сополимера 32Л приводит к деструкции полимера с образованием реакционноспособных центров, взаимодействующих с активными центрами металла прочность сцепления покрытия с основой достигает 12-20 МПа [47]. [c.130]

Следовательно, в случае активных битумов, содержащих поверхностно-активные вещества анионного типа, часть вводимых катионактивных соединений затрачивается на нейтрализацию органических кислот, что требует дополнительного расхода добавки. Кроме того, при этом не используются для создания прочной связи с минеральной поверхностью имеющиеся в битуме функциональные группы. Поэтому в случае достаточно активных битумов для улучшения сцепления с кислыми минеральными материалами введение катионактивных веществ, ио-видимому, нецелесообразно. Более эффективным при этом может явиться модифицирование иоверхности кислых минеральных материалов небольшими добавками активаторов, прежде всего гидратной известью. [c.202]

Третьим направлением является химическое модифицирование гуматов путем изменения их состава и введения новых функциональных групп. Основные задачи модифицирования — повышение коагуляционной устойчивости и тем самым расширение возможности применения реагента в агрессивных средах, увеличение разжижающей способности, в частности при высоких температурах, а также улучшение многофункционального действия гуматов. [c.115]

Вторым способом является более глубокое модифицирование лигносульфонатов путем их окисления. Вследствие образования активных функциональных групп и процессов, связанных с диспро-порционированием и конденсацией, эффективность реагента резко возрастает. Окисление может быть осуществлено действием различных агентов — перекисями, перманганатами, перборатами, хроматами, хлором и другими окислителями, а также электролизом. [c.147]

Часто при анализе методом масс-фрагментографии применяют химическое модифицирование определяемых веществ (а также стандарта, родственного по структуре). Это необходимо как для улучшения газохроматографических характеристик, так и для увеличения чувствительности. При масс-фрагментографи-ческом анализе чувствительность тем выше, а минимальное количество определяемого вещества тем меньше, чем более интенсивный пик масс-спектра определяемого соединения выбирается для детектирования. Поэтому цель химического модифицирования заключается в получении производного, имеющего очень стабильный М или интенсивный осколочный ион, образующийся за счет фрагментации модифицированной функциональной группы. Важно также, чтобы реакции, используемые для химических трансформаций, обеспечивали бы количественное превращение определяемого вещества в производные. [c.197]

Методы активации включали как селективное, так и неселективное модифицирование функциональных групп и структурных фрагментов в органической массе угля путем различных химических обработок (этиловым спиртом, разбавленным раствором НС1, восстановлением алюмогидридом лития, метилированием диметилсульфа-том) и безреагентными обработками в активационной мельнице и пучком ускоренных электронов. Изменение состава органической массы угля под действием активационных обработок изучали методами функционального и элементного анализа и ИК-спектроскопии. Характеристики надмолекулярной организации определяли по данным набухания в тетрагидрофуране, экстракции в спиртобензоле и рентгеновской дифракции. Опыты по ожижению угля проводили во вращающихся автоклавах объемом 80 мл при 380 °С и начальном давлении водорода 5 МПа в среде водородо-донорного растворителя тетралина. Величину конверсии угля определяли по количеству толуолнерастворимого остатка после ожижения. [c.232]

Аналоги с модифицированными функциональными группами. Arg(N02) -Arg(N02) -EpaduKUHUH. Бодански и сотр. [278, 279] описали нонапептид, содержащий вместо остатков аргинина остатки нитроаргинина. Этот пептид действует на изолированную матку крысы в концентрации 10" г/мл. Полученный теми же исследователями синтетический брадикинин активен при концентрациях 10" —г/мл. [c.126]

Аналоги с защищенными и модифицированными функциональными группами. N-Метилокситоцин. При синтезе этого производного Йошт и сотр. [1160] вначале получили метиловый эфир Ы-тозил-Ы-метил-5-бензил-ь-цистеина, обрабатывая Ы-тозил-5-бензил-L-цистеин диметнлсульфатом. Затем метиловый эфир омыляли и конденсировали хлорангидридным методом с метиловым эфиром тирозина образовавшийся дипептид Tos-N-Me- [c.376]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

Диоксид (лигнин оксидированный) — порошок светло-коричневого цвета, как и нитролигпин, не растворимый в воде, но хорошо растворимый в слабых растворах щелочей. Растворимость диоксида в 1,5%-ном растворе щелочи при содержании 7— 8,5% активных карбоксильных функциональных групп достигает 90—95%, что значительно превосходит растворимость нитролигнина при том же содержании карбоксильных групп. Исследованиями Т. В. Изумрудовой, В. Д. Городнова, Н. Н. Шорыгипой и других установлено, что наиболее активный реагент-понизитель вязкости промывочных жидкостей получается при следующем технологическом режиме 15%-ный водный раствор перекиси водорода, среда — нейтральная, температура — не более 90° С, время перемешивания — 6 ч. Реакция протекает с большим выделением тепла, которое необходимо отводить уже в начале реакции окисления. В отличие от получения других модифицированных [c.147]

Реакционная способность присадок в значительной мере определяет их влияние на противоизносные свойства. При больших скоростях скольжения и удельньлх давлениях в современных узлах трения на площадях контакта генерируется значительное количество тепла, интенсифицирующее развитие на поверхностях трения химических процессов. В силовом поле металла происходит диссоциация молекул присадок по наименее прочным связям, как правило, между активной функциональной группой и органическим радикалом. Так, органические дисульфиды и сульфиды химически активны в зоне трения, при 20-50"С. Фосфор взаимодействует с металлом уже при комнатной температуре. Модифицирование слоев металла зависит от химическо- [c.53]

Взамен обработки кислородом регулирование группового со става достигается введением сажи, поверхность которой с(здер-жит кислородсодержащие функциональные группы [В-4,5]. Таким путем можно регулировать содержание в пеке г-фракции и изменять его вязкость. Модифицирование связующего достигается специальными добавками. [c.125]

Влияние функциональных групп на формирование химических связей между поверхностью волокна и связующим в различных работал оцениваются по-разному. В большинстве работ улучшение адгезии при применении модифицированных волокон объясняется одновременным повышением адгезии и обрг1зовани-ем химических связей. [c.534]

Адсорбционное модифицирование графитированных саж и кремнеземов с (успехом используют для получения адсорбентов с разной химией поверхности. Для этого поверхность адсорбента-носителя покрывают плотными монослоями сильно адсорбирующихся на нем молекул или макромолекул, содержащих разные функциональные группы. Таким образом можно значительно увеличить набор селективных адсорбентов для хроматографии и в результате увеличения однородности поверхности и блокировки тонких пор повысить эффективность колонн. При этом достигается не только нужная специфичность адсорбента, но и, благодаря экранированию модификатором силовых центров самого адсорбента-носителя, снижается общая энергия адсорбции, в особенности вклад в нее энергии неспецифических межмолек улярных взаимодействий. Это вызывается тем, что, в отличие от неорганического адсорбента-носителя, средняя поверхностная концентрация силовых центров (атомов, образующих молекулы модификатора) меньше, так как расстояния между молекулами модификатора даже в- плотном монослое определяются их вандерваальсовыми размерами. Уменьшение энергии адсорбции позволяет понизить температуру колонны при разделении данной смеси. [c.76]

Химическое модифицирование поверхности кремнезема реакциями с силанольными и силоксановыми группами. Гидрофобизация поверхности реакциями с различными алкил-, алкенил- и арилхлорси-ланами. Прививка к поверхности органических модификаторов с концевыми гидрофильными и химически активными функциональными группами. Химическая иммобилизация ферментов в макропорах. Исследование поверхностных соединений методами инфракрасной спектроскопии и спектроскопии вторичной эмиссии. [c.89]

Второй путь получения пористых полимерных адсорбентов с полярными функциональными группами состоит в химическом модифицировании поверхности уже готовых пористых полимеров, подобно тому, как это делается при органохимическом модифицировании неорганических пористых полимеров (см. лекцию 5). Сюда относится прививка к углеводородному остову сополимера таких полярных функциональных групп, как ОН, [c.115]

Приведенный выше примерный план обнаружения функциональных групп, разумеется, не является универсальным. В некоторых случаях он может быть по инициативе самого студента модифицирован или расширен введением дополнительных качествеииых [c.230]

Другим примером является усиление с помощью хромпика окисления при термообработке гуматов и других реагентов, модифицирующего их и создающего новые функциональные группы, прочно связывающиеся с поверхностью кристаллической решетки глин [21, 231. Модифицирование поверхности устойчивыми стабилизирующими слоями предотвращает коагуляционное структурообразование. Подобный эффект может быть достигнут и при введении в суспензию заранее окисленных хромлигносульфонатных комплексов [451. В этом случае стабилизация обеспечивается комплексообразованием высокомолекулярной фракции лигносульфонатов через мостики Сг , хемосорбционно закрепившегося на поверхности частиц [221. Защитное комплексообразование является эффективным стабилизирующим методом. [c.93]

Предложен ряд методов модифицирования. Большинство из них сводится к окислительным воздействиям, самостоятелыно или в сочетании с введением "новых функциональных групп, как, например, при получении нитрогуматных или сульфонитрогуматных продуктов обработкой азотной кислотой или азотной кислотой и бисульфитом натрия [95]. Достигаемое при этом улучшение реагента, однако, не настолько велико, чтобы оправдать усложнение производства и удорожание продукта. [c.115]

Практическое значение для обработки буровых растворов имеет не сам лигнин, а продукты его модифицирования, главным образом лигносульфонаты, окисленные лигнины и их пpoiJЗвoдныe. Эффективность этих продуктов усиливают введением дополнительных функциональных групп. [c.137]

Сравнительно невысокая энергия связи обменного комплекса с поверхностью глин обусловливает лабильный характер стабилизации лигносульфонатами, особенно при повышенных температурах. Значительно эффективнее модифицированные лигносульфонаты, в частности хромлигносульфонаты. Обработка ССБ хроматами приводит к появлению новых функциональных групп, усиливаюш,их гидрофильность реагента, обусловливает конденсацию, повышение молекулярного веса и связывание восстанавливающегося хрома в хроморганические комплексы. В отличие от гуматов, эти комплексы яаходятся в жидкой фазе и активно адсорбируются глиной. Часть их разлагается и освобождающийся Сг , вытесняя из обменного комплекса другие катионы, уже необменно фиксируется глиной и ингибирует ее. Одновременно закрепившийся на поверхности хром координирует макромолекулы лигносульфонатов, не утрачивая связи с кристаллической решеткой глин. Такие высокогидрофильные слои удерживаются значительно прочнее, чем при взаимодействии с обменными катионами, не высаливаются из раствора при действии солей и не отщепляются при нагревании. [c.151]

Сравнение действия защитных реагентов позволило оценить их эффективность в термостойких растворах [7, 9]. Существенное значение имеют величина и гидрофильность макромолекул реагента, характер и размещение функциональных групп, прочность связей между отдельными их звеньями. Такие реагенты, как гидролизо-нанный и модифицированный крахмал, декстран, альгинаты с разрушающимися при нагревании эфирными или гликозидными связями, нетермостойки и предел их защитного действия лежит между 100—140° С. Модифицирование крахмала и декстрана формальдегидом не намного повышает этот предел. Эфиры целлюлозы также недостаточно термически устойчивы. Лишь при значительном увеличении степени полимеризации КМЦ, введения избытка реагента или антиоксидантов могут быть превышены температуры 130—140° С, ЧТО- видно, например, из рис. 28. [c.282]

Способность ПЭВД, как и других полиолефинов в определенной мере взаимодействовать с различными соединениями используется на практике для направленного изменения свойств — химического модифицирования. Широко изучены процессы хлорирования, сульфохлорирования, фосфонирования, окисления с последующей прививкой различных функциональных групп и созданием привитых сополимеров. Большую роль играют процессы физико-химического модифицирования, сочетающие воздействие химических реагентов с воздействием УФ-излучения, ионизирующего излучения. Вопросы направленного изменения структуры и свойств ПЭВД и других полиолефинов подробно рассмотрены в монографии [154]. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология