спектры гидратцеллюлозы

На основании сопоставления спектров гидратцеллюлозы и модельных соединений (многоатомных спиртов, моно- и дисахаридов) в области поглощения метиленовых групп в работе было высказано предположение, что изменение характера водо одных [c.68]

Гидратцеллюлоза вновь превращается в целлюлозу при нагревании с водой или с глицерином до 150—200°. Целлюлоза со спектром, тождественным спектру природной целлюлозы, получается также, если гидролиз щелочной целлюлозы производится не холодной, а теплой водой. Таким образом, соотношение между природной целлюлозой и гидратцеллюлозой является соотношением кристаллических полиморфных форм, причем первая из них является устойчивой формой. [c.299]

Рис. 55, ЭПР-Спектры облученной природной целлюлозы и гидратцеллюлозы

По данным, полученным с помощью инфракрасных спектров , гидроксилы вторичного ацетата целлюлозы в основном, в отличие от гидратцеллюлозы и природной целлюлозы, почти не участвуют в образовании водородных связей. В этом участвует лишь незначительная доля свободных гидроксильных групп. [c.75]

Некоторые данные о появлении новых функциональных групп прп окислении целлюлозы можно получить и на основании исследований спектров поглощения в ультрафиолетовом свете. Наиболее резкие отличия в поглощении ультрафиолетовых лучей препаратами целлюлозы и окисленной целлюлозы имеет место при длине волны ультрафиолетовых лучей около 200—220 Ш) -. Гидратцеллюлоза поглощает ультрафиолетовые лучи значительно меньше, чем ацетилцеллюлоза или продукты окисления целлюлозы зз (рис. 71). Следовательно, измеряя поглощение ультрафиолетовых лучей с длиной волны 200—220 ягр-, можно проследить за процессом окисления целлюлозы. Однако этот метод исследования является менее точным и чувствительным, чем исследование инфракрасных спектров поглощения. [c.312]

Было показано, что в родственных с целлюлозой соединениях существует система водородных связей, отдельные части которой взаимосвязаны друг с другом и которая весьма чувствительна к структурным факторам. Поэтому следовало ожидать существенного различия в построении водородных связей в разных структурных модификациях целлюлозы. Приведенные на рис. 2 спектры волокон природной целлюлозы и гидратцеллюлозы подтверждают этот вывод. Если каждой физической структуре соответствует свое особое построение водородных связей, то справедлив и обратный вывод — для получения соединения с новой структурой необходимо разрушение ранее существовавшей системы водородных связей. Действительно, гидратцеллюлозную структурную модификацию целлюлозы получают либо омылением высокозамещенных эфиров целлюлозы, либо размолом природных волокон, либо обработкой природной целлюлозы концентрированными щелочами. В последнем случае, как показано в работе [99], наблюдается сильное уменьшение интенсивности полосы гидроксилов, включенных в водородную связь. Следовательно, методы получения новых структур целлюлозы во многом определяются способами разрыва водородных связей. Поэтому производные целлюлозы, полученные в гетерогенных и гомогенных условиях (с сохранением и без сохранения волокнистой структуры), должны различаться не только химическими факторами, но и структурными особенностями. Это находит отражение и в различии водородных связей этих продуктов (рис. 3). [c.152]

Существенные различия между целлюлозой I и II обнаруживаются и при исследовании этих структурных модификаций методом ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах целлюлозы II наблюдается уширение полосы гидроксильных групп с появлением новых цолос при 3480 и 3450 см , изменение контура полосы валентных колебаний групп СНг и СН (2900 сл - ), уменьшение интенсивности полос 1430, 1340, 1320 и др.Особенно резкие различия спектров целлюлозы I и II наблюдаются в области поглощения гидроксильных групп после дейтерирования, что свидетельствует о различии числа и интенсивности водородных связей у природной целлюлозы и гидратцеллюлозы.. Вместе с тем в спектре гидратцеллюлозы не было обнаружено полос, которые можно было бы отнести к свободным гидроксильным группам. [c.68]

ВОЛНЫ направлен перпендикулярно валентной связи. Пусть образец целлюлозы ориентирован так, что макромолекулы вытянуты вдоль оси X, тогда, по данным о спектрах поглощения ИК-излучения с плоскостью поляризации параллельной или перпендикулярной оси X, можно получить сведения о преимущественной ориентации относительно оси X различных валентных связей. Такие исследования целлюлозы I и П наиболее полно были сделаны Льянгом и Мерчессольтом [13, 16], которые изучали спектр гидратцеллюлозы в широком диапазоне частот от 640 до 4000 сж . В табл. 1 и 2 приведены частоты полос поглощения, направления поляризации (II —параллельно оси макромолекулы, Л —перпендикулярно оси макромолекулы) и истолкование природы полос поглощения для образцов целлюлозы I и И, согласно исследованиям Льянга и Мэрчессольта. [c.220]

Рис. 3.6. ИК-спектры поглощения пленок гидратцеллюлозы (1) и метилцеллюлозы с содержанием групп ОСН3 5 %(2), 10.6 % (3), 18.6 % (4) и 31 % (5).

Исследование пленок гидратцеллюлозы, обработанных ДМУМ в присутствии катализатора 2п(КО,з)2-6Н2О, показало, что существенного вклада в поглощение при 7.3 и 8.2(jl в спектрах пленок такая обработка не вносит, из чего следует, что ДМЭМ образует мономерные мостики (п не более 1). [c.202]

Целлюлоза состоит из моносахаридных остатков, полимеризованных в цепи, которые содержат много групп ОН и связей — О —. Существование Н-связей в таких цепях подтверждается рентгенографическими данными, а также ИК-спектрами. Марк [1337] показал, что в природной целлюлозе ( целлюлозе 1 ) Н-связи располагаются в плоскости аЬ. В кристаллической модификации целлюлозы, которую называют регенерированной или гидратцеллюлозой ( целлюлозой П ), существует другое расположение Н-связей. Эти две формы взаимнопревращаемы. Менее изучены другие модификации, в том числе и гидратированные, которые, по-видимому, представляют собой небольшие вариации целлюлозы I и И [961]. [c.281]

Интересные данные об изменении структуры высокоориентированных препаратов природной и гидратцеллюлозы в результате их размола были получены Нельсоном и О Коннором методом ИК-спектроскопии. Согласно полученным ими даннымпри снижении степени ориентации целлюлозы и особенно при ее размоле изменяется характер ИК-спектров целлюлозы — уменьшается интенсивность полосы поглощения лри 1429 сл" и увеличивается интенсивность полосы при 897 см К Кроме того, эти материалы различаются по интенсивности полос при 1163 и 1111 м- . Для аморфной целлюлозы отсутствуют отчетливые полосы в области 1315—1375 которые характерны для спектров препаратов кристаллической целлюлозы. [c.48]

Цифры со штрихом относятся к дейтериро-ванным образцам. Пунктирная кривая — спектр дейтерированной гидратцеллюлозы выдержанной на воздухе [c.151]