Новый метод получения низких температур

Однако получаемые базовые масла недостаточно стабильны и поэтому к ним необходимо добавлять антиокислительные присадки. Таким образом, применяя процесс гидрокрекинга — гидроизомеризации для переработки сырья, содержащего высококипящие парафиновые углеводороды, можно получать продукт, в основном состоящий из изопарафиновых и нафтеновых углеводородов с низкой температурой застывания и высоким индексом вязкости. Этот новый перспективный метод получения высококачественных масел получает все большее применение как у нас, так и за рубежом. [c.289]

Релаксационная спектрометрия полимеров в настоящее время находится в начальной стадии развития, но ей принадлежит, по-видимому, большое будущее. Важны развитие и разработка новейших методов получения непрерывных и дискретных спектров и применение их для расчетов и прогнозирования вязкоупругих свойств полимерных материалов. Очевидно, что разработка современных методов расчета и прогнозирования невозможна без знания всех релаксационных механизмов и их кинетических характеристик для различных полимерных материалов и особенно для тех, которые находятся в условиях длительной эксплуатации. В настоящее время можно считать установленными основные релаксационные пере ходы в полимерах, которые необходимо учитывать при прогнозировании их свойств. В частности, это относится к новым данным по релаксационным переходам (а -, Хг, кз- и ф-переходы), находящимся по шкале времен релаксации между а-процессом (стеклованием) и б-процессом (химической релаксацией). Для прогнозирования эксплуатационных вязкоупругих свойств эластомеров при относительно низких температурах наиболее важную роль играют медленные физические процессы релаксации ( - и ф-процессы), так как в течение длительного промежутка времени (до 50 лет) химической релаксации практически не наблюдается. Однако при высоких температурах для длительного прогнозирования основную роль начинает играть химическая релаксация. [c.144]

Новый метод получения низких температур. Заметное понижение температуры, имеющее место при сравнительно слабых напорах, порядка 100 мм гелиевого столба (что составляет приблизительно 1 мм рт.), и монотонное возрастание этого эффекта [c.461]

С понижением температуры явилось основанием для разработки нового метода получения низких температур, предпринятого Капицей [16]. В его опытах гелий II продавливался под значительным напором через пористые фильтры. Наблюденная разность температур составляла приблизительно 0,4° при применении одного каскада. Последовательное включение аппаратов могло бы, без сомнения, привести к еще большему понижению температуры. [c.462]

Разработанный новый метод получения кетонов из первичных спиртов над медными катализаторами совершенно своеобразен. Он позволяет получать или сложные эфиры, или кетоны при гораздо более низких температурах (250—350 ) и гораздо больших объемных скоростях (до 500 и выше), чем по В. Комаревскому (425 ", о. с, 50—60). М. Я. Каган исследовал лишь этиловый спирт и нашел, что медные катализаторы для кетонизации непригодны. [c.294]

Большое значение стирола в производстве синтетического каучука и полистирола [59, 106] привело к созданию новых методов получения этилбензола прямым алкилированием бензола этиленом при низких и при высоких температурах. [c.163]

Никель Ренея, полученный по способу, описанному д 1Я приготовления катализатора У-6, пригоден для гидрирования кратных связей в алкинах и алкенах и для гидрирования альдегидов, кето-нов, оксимов, нитрилов и нитросоединений, а также бензольного и пиридинового ядер в условиях температуры и давления, которые обычно применяют при проведении этого процесса с платиновыми и палладиевыми катализаторами . При высоких давлениях в присутствии никеля Ренея и -б реакции протекают быстрее и при более низких температурах, чем это имеет место в присутствии катализатора, полученного по старым методам, [c.353]

Три новых метода получения аэрозолей заслуживают краткого упоминания, хотя системати еских работ по ним сделано еще мало. По первому вещество с очень низкой летучестью переводится в пар при нагревании его концентрированного раствора в подходящем растворителе в запаянной трубке до температуры выше критической температуры растворителя. После исчезновения мениска пары растворителя и растворенного вещества равномерно распределяются по трубке. Как показали Уолтон и Томс , если дать смеси паров быстро расшириться и одновременно разбавлять их воздухом, то таким способом можно получать аэрозоли из веществ, имеющих очень низкое давление пара. Нагревая концентрированный водный раствор хромата калия выше критической температуры воды до тех пор, пока трубка не взорвалась, авторы получили аэрозоль хромата калия, в котором большинство частиц имело размер порядка 1 мк. Этот метод, пригодный для получения [c.42]

Новый метод получения волокон из дисперсий нерастворимых и трудноплавких полимеров (в частности, волокон из политетрафторэтилена) сводится к формованию волокон по мокрому методу, причем основной полимер диспергируется в растворах других волокнообразующих полимеров и специфичность проявляется только при последующей обработке полученного волокна. Эта обработка заключается в удалении вспомогательного полимера и переводе диспергированных частиц в монолитное состояние. Для политетрафторэтилена такой процесс сводится к спеканию частиц при высоких температурах. Известно, что этот полимер выше температуры плавления (327° С) находится не в текучем, а в высокоэластическом состоянии и его спекание осуществляется путем нагрева до температур, при которых начинается переход в текучее состояние, вследствие чего происходит взаимное слияние частиц в местах их непосредственного контакта. Поскольку продолжительность пребывания волокна при высоких температурах относительно невелика по сравнению с продолжительностью процесса получения волокон непосредственно из расплава, деструкция полимера не успевает пройти в заметной степени. Кроме того, для сплавления частиц оказывается достаточной более низкая температура, чем та, которая потребовалась бы для перевода полимера в расплав с требуемой для формования вязкостью. [c.202]

Для получения таких однородных полимеров полимеризацию проводят при периодическом облучении системы ультрафиолетовыми лучами. Возникающие в момент облучения свободные радикалы при взаимодействии с мономером начинают реакционную цепь, рост которой продолжается и после прекращения облучения. Поскольку при эмульсионной полимеризации обрыв цепи путем рекомбинации растущих радикалов затруднен, для обрыва цепей требуются новые радикалы, которые возникают только при последующем облучении. В каждый период облучения происходит обрыв полимерных цепей, а также инициирование и начало роста новых цепей. В период прекращения облучения цепь растет, и продолжительностью этого периода определяется молекулярная масса полимера. Если систему облучать через строго определенные промежутки времени, то должен получиться полимер, монодисперсный по молекулярной массе. В действительности процесс протекает сложнее, так как полностью исключить реакции передачи цепи и обрыва цепи путем рекомбинации растущих радикалов трудно даже при очень низкой температуре (О С). Поэтому получить полностью монодисперсный полимер пока не удается. Развитие этого очень интересного направления исследований может привести к созданию метода получения смеси ближайших полимергомологов. [c.122]

В последних исследованиях [200] были усовершенствованы методика получения срезов при низких температурах, методы монтажа и переноса образца и режим анализа, так что рутинным образом можно было изготавливать срезы множества тканей, которые остаются замороженными в гидратированном состоянии после 3—4 ч пребывания в микроскопе. При такой процедуре маленькие кусочки ткани помещаются на конце медных брусков и быстро охлаждаются в жидком фреоне-12. Изготовление срезов производится в диапазоне температур, используемых в новом устройстве для изготовления срезов при низких температурах, установленном на микротоме, в котором большая камера для нарезки охлаждается поступающим в камеру непрерывным потоком газообразного сухого азота. Температура газа, а следовательно, и температура ножа и образца могут контролироваться пропусканием азота через изолированный резистор. Непрерывный направленный поток сухого азота предотвращает любое образование льда в камере нарезки. [c.306]

На ряде зарубежных заводов для получения низкозастывающих масел осуществляется по новой технологии процесс 011сЬ1П [68, с. 153 87]. В этом процессе использован оригинальный метод кристаллизации парафина, заключающийся в прямом введении холодного растворителя в нагретое сырье при энергичном перемешивании в кристаллизаторе, снабженном перемешивающим устройством. Образующиеся сильно разрозненные и компактные агломераты кристаллов твердых углеводородов обеспечивают высокие скорость фильтрования и выход депарафинированного масла. Затем в скребковых кристаллизаторах температуру суспензии понижают до требуемой температуры фильтрования. Кристаллы парафина отделяются от м асла филы1ро.ванием в одну или более ступеней в зависимости от заданного содержания масла в парафине. Дополнительной обработки не требуется. Для предотвращения образования льда в оборудовании, работающем с холодным растворителем, применяется система осушения растворителя. Обычно в качестве растворителя используют смесь метилэтилкетона с метилизобутилкетоном или толуолом. По этой технологии можно депарафинировать сырье практически любой вязкости и получать масла с низкой температурой застывания при увеличении скорости фильтрования суспензии на 40—50% и уменьшении содержания масла в гаче до 2—15% (масс.) при одноступенчатом фильтровании. В случае двухступенчатого фильтрования получается парафин с содержанием масла менее 0,5% (масс.). [c.165]

В свете этих решений перед азотной промышленностью, вырабатывающей эффективные виды удобрений, поставлены весьма важные и серьезные задачи. Для их выполнения необходимо строительство новых предприятий, расширение и реконструкция на основе прогрессивной технологии действующих заводов, оснащение их высокопроизводительным мощным оборудованием. В связи с этим в производстве аммиака разрабатываются и внедряются новые методы конверсии природного газа с применением повышенного давления создаются более активные катализаторы, работающие при сравнительно низких температурах и обеспечивающие более высокую степень превращения исходных веществ в получаемые продукты применяются более эффективные абсорбенты для удаления из газов двуокиси углерода глубоко используется тепло химических процессов (включая синтез аммиака) для получения водяного пара высокого давления (до 140 ат), перегреваемого до высоких температур (570 °С) в крупных агрегатах синтеза аммиака мощностью 1000—1500 т сутки и более. Энергию получаемого таким путем водяного пара высоких параметров можно использовать в паровых турбинах для привода основных машин аммиачного производства, в частности турбокомпрессоров высокого давления для сжатия азото-водородной смеси до давления процесса синтеза аммиака, воздушных турбокомпрессоров, турбокомпрессоров аммиачно-холодильной установки, центробежных циркуляционный компрессоров совместно с турбокомпрессорами высокого давления. Энергия пара рекуперируется также в турбогенераторе для выработки электроэнергии, потребляемой на приводе насосов. В пу)овых турбинах высокое давление части полученного пара понижается до давления, близкого к давлению процессов конверсии метана и окиси углерода, что позволяет использовать в этих процессах собственный технологический пар. [c.10]

За годы, прошедшие со времени принятия Программы КПСС, выли достигнуты большие успехи в деле химизации народного хозяйства. Созданы новые материалы с разнообразными функциями, в том числе жаростойкие, керамические, сверхтвердые и конструкционные, материалы для квантовой электроники и космической техники. Разработаны новые процессы получения сверхчистых, тугоплавких металлов и сплавов. Новые методы подготовки рудного сырья к переделу позволили существенно интенсифицировать металлургические процессы. Широкое использование экстремальных воздействий, включая крайне низкие и сверхвысокие температуры и давления, ультразвук, электрические, магнитные и акустические поля, радиацию и ионную имплантацию, лазерные излучения и ударные волны, позволили разработать принципиально новые технологические процессы и материалы (например, искусственные алмазы, специальные стали и сплавы, разнообразные композиты). [c.9]

Методы получения и исследования неорганических соединений, применявшиеся в прошлом столетии, были значительно усовершенствованы. Наряду с этим разработаны различные новые методы с применением высоких и низких давлений и температур, электрических полей, радиации и т. д. Особое значение получили каталитические реакции и исследования особо чистых веществ. [c.219]

Для получения полиамидокислот в гранулированной форме использовали также поликонденсацию диангидридов тетракарбо-новых кислот с диаминами в ацетоне при низких температурах [53, 54]. И в этом случае ограниченная устойчивость дисперсии достигалась за счет набухания образовавшегося полимера в таких относительно полярных жидкостях, как тетрагидрофуран, диоксан, ацетон. Однако в общем эти методы дают только очень грубые и неправильной формы частицы полимерной дисперсии, обладающей малой устойчивостью. [c.245]

Фотохимические реакции аминоборанов обобщены в [59]. Отмечены превращения с разрывом связей В—С и В—N. а также геометрическая изомерия, протекающая при низких температурах. Окислительная электроциклизация например, по схеме (15) представляет новый метод получения серии гетероароматических соединений, представляющих определенный теоретический интерес [60]. Группы, находящиеся у тех углеродных атомов, ко- [c.527]

Непрерывное развитие производства электровакуумных приборов, микроэлектроники, ядерной физики и многих других отраслей науки и техники требует постоянного совершенствования и разработки новых методов достижения высокого и сверхвысокого вакуума. Масляные насосы, еще недавно широко применяемые в технике получения среднего и высокого вакуума, уже не удовлетворяют современным техническим требованиям не столько по величине достигаемого предельного давления, сколько по чистоте и безмасляности вакуума. Это привело к необходимости разработки принципиально новых методов получения вакуума. Большая часть этих методов основана на использовании явления хемосорбции газов на чистых поверхностях некоторых химически активных металлов (преимущественно титана), а также физической адсорбции или конденсации газов на микропористых адсорбентах или поверхностях, охлажденных до низких температур. Адсорбционный метод получения вакуума известен еще с начала XX века, когда Дьюар с помощью древесного угля, охлажденного жидким воздухом, получил высокий (по тем временам) вакуум. Тогда из-за невысокого уровня техники получения низких температур сорбционный метод не вышел из стадии лабораторных экспериментов. [c.3]

Хонцль и Рудингер [1058] на примере гидразида карбобенз-окси-5-бензилцистеина изучили влияние температуры, концентрации кислоты и содержания воды на процесс образования соответствующего амида. Они установили, что повышенная температура способствует образованию амида. Далее, если концентрация кислоты будет слишком низкой, то в реакционной массе останется непрореагировавший гидразид. Направление реакции зависит не только от концентрации, но и от природы применяемой кислоты так, при прочих равных условиях в хлорной кислоте процент образования амида меньше, чем в соляной кислоте. Присутствие больших количеств воды способствует образованию амида, однако в то же время образования амида не наблюдалось при проведении реакции в гомогенной смеси тетрагидрофуран— соляная кислота с содержанием воды 5 /о или менее, если температура реакции ниже —15°. Эти данные привели к открытию нового метода получения азидов на основе применения грет-бутилнитрита или нитрозилхлорида вместо нитрита натрия. В этом случае реакцию образования азида можно вести в водно-органической среде, например в смеси тетрагидро-фурана с концентрированной соляной кислотой, либо в содержащих хлористый водород органических растворителях, таких, как тетрагидрофуран или эфир. Проведение реакции образования азида и последующей конденсации при температуре от —10 до —20° не вызывает никаких затруднений. Такая модификация метода не только практически полностью устраняет побочные реакции, но и дает существенные преимущества при наличии в пептиде защитных групп, чувствительных к действию кислот. [c.127]

Сульфирование ароматических соединений SOg и другими сильными реагентами способствовало развитию теоретических и эмпирических исследований по изучению нежелательных побочных реакций, ведущих к образованию сульфонов, и привело к открытию новых методов получения ангидридов ароматических сульфокислот. Хотя давно известно, что сульфирование ароматических углеводородов серной кислотой или олеумом является обратимой реакцией (см. гл. 8), однако лишь недавно стало ясно, что ряд аномальных изомерных сульфонатов может быть получен при реакции с этими же реагентами, если за счет применения достаточно высокой температуры или длительного времени- протекания реакции достигается равновесие. Это обстоятельство имеет важное теоретическое и практическое значение. В то же время сульфирование нри низкой кислотности (например, SOg или аддуктами SOg с органическими соединениями) является в значительно меньшей степени обратимой реакцией, и поэтому при сульфировании полициклических углеводородов в данном случае образуется более простая реакционная смесь по сравнению с сульфированием серной кислотой или олеумом. [c.39]

Бромирование ацетата 6-кетохолестан-З-ола (I, схема 45) исследовано Хейльброном при разработке нового метода получения 7-дегидрохолестерина. Бромирование при низкой температуре привело к образованию-соединения, идентифицированного как 5-бромпроизводное V на том основании, что при отщеплении бромистого водорода и последующем гидролизе оно образовало спирт аллильного типа (II), который под влиянием щелочи при повышенной температуре изомеризуется (смещение двойной связи в положение 3,4 и кетонизация) в холестан-3,6-дион (III). 5-Бромид V был подвергнут гидролизу до диола, в котором ацетилируется лишь одна из гидроксильных групп. Под влиянием бромистого водорода атом брома в соединении V легко переходит из положения 5 в положение 7 с образованием низкоплавкого изомера X. Это соединение казалось подходящим промежуточным продуктом для синтеза 7-дегидрохолестерина, однако оно оказалось очень устойчивым по отношению к агентам, отщепляющим бромистый водород. Такая устойчивость указывает на то, что бром, по всей вероятности, находится в цис-положении к атому водорода при g (а не в транс-положении, как считал Хейльброн), т. е. на -ориентацию. В жестких условиях бромид X медленно реагирует с азотнокислым серебром и пиридином, подвергаясь гидролизу и окислению, и образует соединение Х1а или XI6, охарактеризованное как моно-энол ацетата холестан-6,7-дион-3-ола (один активный атом водорода). Спектр поглощения не позволяет отдать предпочтение формуле Х1а или XI6, так как обе непредельные системы обладают одинаковыми хромофорными свойствами энольная гидроксильная группа в данном, случае обусловливает сдвиг максимума поглощения на 31 m[j. [c.254]

Согласно патенту [242], получение низкозастывающих масел достигается сочетанием частичной депарафинизации масла охлаждением и удалением из него парафинов при вовлечении их в карбамидный комплекс. По методу [243] масло, прошедшее депарафинизацию пропаном, депарафинируют карбамидом в присутствии водного раствора метанола. При этом температуру застывания масел удается понизить с плюс 18 — плюс 38° С до минус 57 — минус 23° С. Отделяемый при этом комплекс смешивают с новой порцией исходного масла и смесь нагревают с целью разрушения комплекса, в результате чего парафины растворяются в масле и выделяется твердый карбамид, который отфильтровывают и применяют для последующей депарафинизации. Масло, обогащенное парафином из комплекса, депарафинируют растворителем. До- стоинством данного метода является то, что при разрушении комплекса исходным маслом в отфильтрованном карбамиде не содержится растворителя, загрязняющего депарафинируемое масло. Согласно предложению [244], масло, депарафинированное селективным растворителем, рекомендуется для дополнительного понижения температуры застывания перемешиват с тонкоизнельченным карбамидом в присутствии метанола и воды. После образования комплекса добавляют инертный растворитель, массу фильтруют, после чего получается масло с низкой температурой застывания. При использовании этой методики температура застывания масла, прошедшего предварительную депарафинизацию пропаном п имевшего температуру застывания —18° С, снижается до —34° С. [c.167]

В XX в. развитие физической химии ускорилось благодаря возникновению статистической и квантовой механики, со аданию новых экспериментальных методов изучения спектров, получению глубокого вакуума, высоких давлений и низких температур применению электроники, радиотехники и автоматики, использованию метода меченых атомов и др. Крупнейшим достижением этого периода является создание [c.7]

Хлорорганический синтез в настоящее время является одним из наиболее экол( -гически проблемных разделов органической химии и химической технологии вследствие низкой селективности процессов и высокой токсичности хлора и его соединений. Поэтому весьма актуально создание новых селективных экологически приемлемых методов получения хлорпроизводных соединений. Существенный интерес представляет использование в этих целях низкотемпературных методов синтеза. Однако при переходе от высоких температур к низки.м меняются важнейшие физико-химические свойства системы и скорости отдельных стадий процесса при эгом может существенно измениться и механизм реакций вследствие генерации различных активньгх частиц атомов, ра, 1икалов, комплексов. [c.7]

Этот способ появился за рубежом в 1902 г. спомб ас епле И применялся там довольно редко ввиду слож- " ния жир"ов" ности его постановки. К числу недостатков метода относится и низкое качество глицерина, вызывающее большие потери его при очистке. Преимущества метода процесс идет при низкой температуре и дает светлые жирные кислоты, что ценно для мыловарения, тогда как для стеаринового производства процент расщепления недостаточно высок. В 1906 г. на заводе Жукова оборудовали специальное отделение и стали осваивать новый метод. В 1907 г. на приготовление фермента затратили 6,2 тыс. п. касторовых семян, в 1909 г. 8 тыс. п. и т. д. Их шелушили, ядра размалывали на особых мельницах в смеси с водой, полученную эмульсию центрифуговали и из жидкой ее части (дав за- [c.372]

Успехи X. 20 в. связаны с прогрессом аналит. X. и физ. методов изучения в-в и воздействия на них, проникновением в механизмы р-ций, с синтезом новых классов в-в и новых материалов, дифференциацией хим. дисциплин и интеграцией X. с другими науками, с удовлетворением потребностей совр. пром-сти, техники и технологаи, медицины, строительства, сельского хозяйства и др. сфер человеческой деятельности в новых хим. знаниях, процессах и продуктах. Успешное применение новых физ. одов воздействия привело к формированию новых важнЬ1х направлений X., напр, радиационной химии, плазмохимии. Вместе с X. низких температур (криохимией) и X. высоких давлений (см. Давление), сонохимией (см. Ультразвук), лазерной химией и др. они стали формировать новую область - X. экстремальных воздействий, играющую большую роль в получении новых материалов (напр., для электроники) или старых ценных материалов [c.259]

Основываясь на этом уравнении состояния для сверхпласти-ческого течения, можно ожидать [349, 350], что уменьщение размера зерна должно привести к резкому повышению сверхпласти-ческих свойств и достижению сверхпластичности при относительно низких температурах и/или высоких скоростях деформаций. Поэтому развитие методов ИПД для получения наноструктурных материалов открыло новые возможности для исследования сверхпластичности в металлических материалах, а также дало возможность начать новые систематические экспериментальные исследования в этой области [319]. Эти исследования начались в двух направлениях первое — это получение объемных образцов с однородной структурой и размером зерна менее 1 мкм (уровень суб-микрокристаллов) с помощью РКУ-прессования или многократной ковки второе — это получение нанокристаллических структур в образцах с малыми геометрическими размерами (менее 15-20 мм), используя метод интенсивной пластической деформации кручением. [c.203]

При этом методе эквимольную смесь исходных веществ в инертном растворителе быстро нагревают до 200-210 °С в токе инертного газа и выдерживают при этой температуре определенное время (3-10 ч). Рост полимерной цепи (образование полиамидокислоты) и внутримолекулярная циклизация протекают практически одновременно. Весьма успешным оказалось проведение одностадийной полициклизации в присутствии кислотных катализаторов [49, 181, 182, 211-214]. В этом случае удается или существенно уменьшить продолжительность реакции (до 1-3 ч), получая при этом весьма высокомолекулярные полимеры, или проводить процесс при более низких температурах (140-160°С). Карбоновые кислоты, например бензойная, оказались эффективными катализаторами и в случае синтеза высокомолекулярных полиимидов из мономеров пониженной реакционной способности, например в случае диангидрида 1,4,5,8-нафталинтетракарбо-новой кислоты [214]. Поскольку, как отмечалось выше, процесс образования полиимидов является равновесным, для получения высокомолекулярных полиимидов необходимо возможно более полно удалять из сферы реакции выделяющуюся при циклизации воду, что достигается повышением температуры реакции, проведением ее в токе инертного газа, связыванием воды химическими агентами и т.п. Следует отметить, что простота осуществления одностадийной полициклизации, ее хорошая воспроизводимость, возможность получения полиимидов с высокой молекулярной массой, практически не содержащих дефектных <э-карбокси-амидных звеньев, позволяют считать этот метод перспективным для синтеза самых разнообразных полиимидов [211]. [c.131]

Возвращаясь к препаративным аспектам спиртового обмена, рледует сказать, что для сдвига равновесия (39) в сторону обра-аования нового алкоксида M(0R )4 из сферы реакции нужно удалять спирт ROH. Если спирт R OH имеет более высокую температуру кипения, чем ROH, то простейшим способом удаления последнего будет фракционная отгонка. Затруднения возникают в том случае, если температуры кипения очень близки (например, изо-РгОН и mpm-BuOH). В этом случае нужны очень эффективные колонны для фракционной дистилляции. Если температура кипения удаляемого спирта выше, чем введенного, метод отгонки непригоден, и в этом случае требуется несколько обработок спиртом с низкой температурой кипения. Хорошим примером может служить получение метоксидов, имеющих наиболее низкую температуру кипения среди всех алифатических спиртов. В некоторых случаях (Ti, Zr, Hf, Th) эта проблема частично устраняется в результате того, что метоксиды металлов плохо растворимы, и образование осадков метоксидов благоприятствует их образованию из высших алкоксидов. [c.238]

Разработка методов получения фторорганических соединений началась с момента открытия элементного фтора Муассаном [31]. Уже тогда стало ясно, что прямое фторирование органических молекул, характеризующееся взрывным характером реакции и обусловленное высокой экзотермич-ностью процесса, требует создания специальных условий. Фтор - чрезвычайно активный газ, способный вступать в самые разнообразные реакции. Использование низких температур для проведения процесса фторирования и разбавление фтора инертным газом или проведение процесса в инертном растворителе (как правило, это перфторированные соединения или хлорсодержащие фреоны) во многих случаях позволяют "укротить" активность фтора и создать благоприятные условия для проведения реакции. Вместе с тем смягчение условий фторирования требует значительных затрат при реализации процесса. Все это побуждает исследователей развивать новые подходы к проведению процесса фторирования элементным фтором. Совершенствование этого процесса привело к созданию новых эффективных подходов, таких, например, как способ низкотемпературного градиента, фторирование с использованием аэрозоля (фторид натрия), жидкофазное фторирование с фотохимическим сопровождением, фторирование неразбавленным фтором в высокомолекулярных высокофторированных растворителях, фторирование частично фторированных молекул. [c.16]

Существуют композиты псевдопервого класса. Это системы, состоящие из кинетически совместимых компонентов, в которых принципиально возможно образование новых соединений на поверхности раздела, Однако оптимальная технология позволяет избежать их образования в ходе изготовления композита, эксплуатация которого осуществляется при достаточно низких температурах, исключающих возможность протекания химических реакций. Например, композит А1 -В, по-тучен-ный методом пропитки борных волокон расплавленным аитюминие.м, относится к третьему классу, так как при повышенных температурах на фанице раздела волокно - матрица может образоваться слой борида алюминия. Однако тот же композит, полученный по оптимальной технологии диффузионной сварки, следует отнести к композитам псевдопервого класса, поскольку реакция образования борида не успевает пройти, [c.71]

Методика генерирования карбокатионов была значительно усовершенствована после 1965 г. использованием низких температур в суперкислых средах, что позволило непосредственно изучать структуру ионов (наиболее эффективно использование ЯМР-спектроскопии), которые ранее были известны только как короткоживущие неустойчивые интермедиаты. Бурное развитие в этот же период масс-спектрометрии и родственных методов, использующих газофазные реакции, привело к появлению новых структурны.т< представлений и позволило получить количественную информацию, что облегчило прямое сравнение экспериментальных данных по карбокатионам с предсказаниями, полученными при использовании быстро развивающихся кванто-химических теоретических методов, начало которым заложил Хюккель. [c.514]

Образование переходного слоя может рассматриваться как возникновение третьей фазы в смеои вследствие локальной диффузии на границе раздела и других причин. Действительно, наличие такого слоя обнаружено методами ДТА [414] и радиотермолюминесценции [415] для смесей эластомеров. Для композиции на основе двух кристаллических полимеров метод радиотермолюминесценции был применен авторами работы [416]. Исследование смеси полиэтилена низкого давления с сополимером формальдегид — диоксолан в широком диапазоне составов показало, что при малых добавках сополимера (до 2%) максимум свечения, отвечающий температуре стеклования ПЭ, смещается в сторону более низких температур, а в области 5—40% сополимера положение максимума остается постоянным. При малых добавках ПЭ к сополимеру (до 1%) также наблюдается сдвиг максимума, характерного для сополимера. Добавки 10% сополимера к ПЭ и 5% ПЭ к сополимеру приводят к появлению в системе новых максимумов. Полученные данные указывают на то, что при смешении кристаллических полимеров происходят структурные изменения в межфазных областях, обусловленные взаимодействием компонентов в пределах аморфных областей. При малых добавках наблюдается один смещенный пик свечения. При повышении содержания второго компонента образуются две аморфные фазы, что приводит к появлению двух смещенных температур стеклования. Как видно, взаимное влияние компонентов в смеси может приводить к тому, что 7 с одного полимера в смеси с другим повышается по сравнению с наблюдаемой для чистого полимера (ПС в смеси с ПБ, ПВА, ПВХ и др.). Во всех исследованных случаях ПС преобладал в смеси, т. е. является непрерывной фазой. Величина смещения Тс зависит от природы компонентов и возрастает с ростом разности коэффициентов термического расширения [417, 418]. [c.205]

Основные научные работы посвящены химии природных соединений, изучению возможности использования физических методов для исследования органических продуктов. Разработал промышленные методы получения женских половых гормонов — эстрона и эстрадиола, синтезировал кортизон из растительного сырья, первое пероральное противозачаточное средство — норэтистерон и другие медицинские препараты. Открыл около 50 новых алкалоидов, содержащихся в южноамериканских растениях, и установил их строение. Исследовал антибиотики-мак-ролиды и первым определил (1956) структуру одного из них — мети-мицина. Ввел в широкую лабораторную практику в органической химии новые методы исследования— дисперсию оптического вращения (1953) и круговой дихроизм при низких температурах (1963). Применил (1961) в структурной органической химии масс-спектро-метрию. [c.172]

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живущих полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроанион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, обувной (низ обуви) и другие изделия, где не требуется высокая термостойкость, но нужна прочность и высокоэластичность при комнатной и более низких температурах. [c.25]

Наряду с благородными металлами и никелем для дегидрогенизации метилциклогексана Н. А. Бутков, Е. Рабинович и Н. Чепуров предложили также в качестве катализатора дву сернистый молибден. В этом случае необходимо работать при более высокой температуре, около 500°, и под давлением 180—200 ат. В этих условиях, по мнению авторов, толуол, выход которого составляет 35—40%, образуется не только за счет метилциклогексана, но и за счет других углеводородов с более низкой и более высокой температурой кипения. Как мы увидим, этот метод, предложенный Н. А. Бутко-вым. Е. Рабинович и Н. Чепуровым, в дальнейшем был использован авторами новейших промышленных методов получения ароматических углеводородов — американского гидроформинг-процесса и германского процесса ОНО (см. ниже). [c.20]