Окисление целлюлозы в гетерогенной среде

Химические реакции целлюлозы могут протекать как гомогенные и гетерогенные. К гомогенным реакциям относятся, например, гидролиз целлюлозы в концентрированной серной кислоте, окисление целлюлозы в медно-аммиачном растворе кислородом, В результате гомогенных реакций могут получаться продукты с большей степенью замещения и более однородные, чем в гетерогенных реакциях. Гомогенные реакции полимеров по кинетическим закономерностям практически не отличаются от гомогенных реакций низкомолекулярных соединений. Реакции целлюлозы могут начинаться и заканчиваться в гомогенной среде (к таким реакциям относится вышеприведенный пример) или начинаться в гетерогенной среде, но заканчиваться гомогенно, например, так называемое гомогенное ацетилирование целлюлозы. Последние реакции протекают в растворителях, в которых исходная целлюлоза не растворима, а продукт реакции растворим. Для начального периода реакций этого типа характерны все особенности гетерогенных реакций. [c.547]

Целлюлоза, как многоатомный спирт, может давать сложные эфиры неорганических и органических кислот, простые эфиры, алкоголяты, продукты окисления (кислоты), галогениды, аминопроизводные, комплексные соединения и т. д. (схема 17.1). Большинство реакций целлюлозы начинается в гетерогенной среде. [c.377]

При гидролизе обычных целлюлозных препаратов в гетерогенной среде основное значение имеет первый фактор. Для препаратов целлюлозы, подвергнутых обработке, например окислению, значительное влияние может оказывать также и второй фактор. Методически наиболее правильно проводить исследования процесса гидролиза в гетерогенной и гомогенной средах, а также исследовать кинетику гидролиза модельных дисахаридов. [c.169]

Процессы, сопровождающиеся окислением целлюлозы, могут быть осуществлены как в гомогенной, так и в гетерогенной среде. Окисление целлюлозы в гомогенной среде имеет сравнительно ограниченное значение. Наиболее исследовано окисление кислородом воздуха целлюлозы, растворенной в медноаммиачном растворе. [c.233]

Нерастворимость целлюлозы в больщинстве реагентов, применяемых для получения производных целлюлозы, обусловливает в большинстве случаев необходимость проведения реакций окисления, этерификации и алкилирования в гетерогенной среде. [c.248]

Однако следует иметь в виду, что при температуре выше 60 °С может ухудшиться полидисперсность целлюлозы, так как трудно сохранить одинаковые условия для предсозревания всех частиц щелочной целлюлозы. Известно, что гемицеллюлозы с СП<250 снижают усталостную прочность вискозных волокон. При окислении целлюлозы в гетерогенной среде, например в виде волокон, из-за преимущественного окисления поверхностных слоев при снижении средней степени полимеризации увеличивается доля низкомолекулярных фракций при небольшом изменении доли высокомолекулярных фракций, в результате чего увеличивается гетерогенность целлюлозы, ухудшаются условия формования и снижается равномерность волокон. [c.12]

Вместо нагревания препарата окисленной целлюлозы с 12%-ным раствором соляной кислоты в гетерогенной среде можно провести эту реакцию и в гомогенной среде. С этой целью предложено растворить исследуемый препарат в 75%-ной серной кислоте и затем разбавить раствор до 25%-ной концентрации по серной кислоте. При разбавлении окисленная целлюлоза из раствора не выпадает. При кипячении раствора, содержащего 25% серной кислоты, также происходит количественное отщепление углекислого газа. Результаты, получаемые при обработке препарата окисленной целлюлозы 12%-ной соляной кислотой в гетерогенной среде или 25%-ной серной кислотой в гомогенной среде, совпадают. [c.309]

Окисление целлюлозы может быть осуществлено как в гомогенной, так и в гетерогенной среде. [c.321]

Из методов окисления целлюлозы в гетерогенной среде наибольшее практическое значение имеют следующие методы. [c.321]

В противоположность кислотному гидролизу окислительная деструкция не приводит к непосредственному разрыву цепи. Разрыв наступает лишь в случае, когда на образовавшиеся продукты окисления действуют щелочами, как это имеет место, например, при мерсеризации целлюлозы и при внесении целлюлозы в щелочной раствор для определения степени ее полимеризации. Как и при кислотном гидролизе, окислительные реакции протекают в гетерогенной среде, т. е. проникновение реагента идет неравномерно по толще материала. [c.138]

Периодатное окисление углеводов осуществляется легко, так как в качестве растворителя применяется главным образом вода. Для соединений, нерастворимых в воде, используют водные смеси спиртов, диоксана или уксусную кислоту, но необходимо отметить, что скорость окисления в таких смешанных растворителях значительно меньше, чем в воде. Окисление можно вести и в гетерогенных условиях, например окисление целлюлозы, но во всех случаях, когда это возможно, следует применять гомогенную среду. [c.59]

При нитровании целлюлозы в гетерогенной среде продолжительность реакции определяется прежде всего временем, необходимым для диффузии нитрующей смеси внутрь волокна это время тем меньше, чем более рыхлое исходное сырье. С повышением температуры реакции усиливаются окисление и гидролиз макромолекулы, приводящие к снижению степени полимеризации и повышению растворимости полимера в реакционной среде и, следовательно, к ускорению нитрования. [c.463]

Наличие в целлюлозном волокне различных участков, в которых процессы диффузии, а следовательно, и химические реакции протекают с разной скоростью, подтверждается многочисленными экспериментальными данными. В ряде случаев скорость взаимодействия функциональных групп макромолекулы целлюлозы с реагентами изменяется в процессе реакции (вначале процесс протекает с большей скоростью, но после определенного периода, продолжительность которого для разных целлюлозных препаратов различна, скорость процесса значительно снижается). Такие наблюдения были сделаны при исследовании процессов гидролиза целлюлозы в гетерогенной среде (см. гл. 4), периодатного окисления, взаимодействия с этилатом таллия, реакции дейтерирбва-ния гидроксильных групп (обмен водорода ОН-групп на дейтерий при действии ОгО). [c.75]

При гидролизе обычных целлюлозных препаратов в гетерогенной среде основное значение имеет фактор I. Для препаратов целлюлозы, подвергнутых обработке, например окислению, значительное влияние может иметь также и фактор III. При сравнительном исследовании кинетики гидролиза целлюлозы и других полисахаридов необходи.мо учитывать влияние всех трех факторов. Для выяснения влияния каждого из этих трех факторов на кинетику гидролиза целлюлозы и других полисахаридов методически наиболее правильно проводить исследование процесса гидролиза в гетерогенной и гомогенной средах, а также исследовать кинетику гидролиза дисахаридов, являюпхихся моделью соответствующих полисахаридов. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология