Нитрофторбензолы

Относительная скорость замещения фтора в и-нитрофторбензоле пиперидином в бензоле при 50 °С в 24 раза больше, чем хлора в п-нитрохлорбензоле. Как будут влиять на это соотношение скоростей такие растворители, как диметилсульфоксид и диметилформамид [c.166]

Метил-4-нитрофторбензол и 2-бром-4-нитрофторбензол были. введены в реакцию нуклеофильного замещения с аммиаком, пиперидином и метилатом натрия. Оказалось, что агом фтора замещается в первом соединении этими реагентами медленнее, чем во втором. Почему [c.155]

Примером может служить реакция п-нитрофторбензола с азид-анионом, скорость которой при переходе от протонного растворителя — метанола к биполярному апротонному растворителю — Л ,Л -диметилформамиду возрастает на 4,5 порядка [c.162]

Так, для реакции я-нитрофторбензола с пиперидином при 50 °С [c.163]

Значения рКа фенола, тиофенола и метанола равны 9,98, 8,0 и 16,0, а константы скорости взаимодействия их анионов с п-нитрофторбензолом в метаноле таковы 10 , 1,7-Ю " и 1,8-10- . Объясните, почему эти нуклеофилы, отличаясь по основности, имеют такую реакционную способность, [c.165]

Почему о-нитрохлорбензол не реагирует при нагревании со фторидом калия при 200 °С, в то время как в диметилсульфоксиде при 185—195 °С образуется о-нитрофторбензол с выходом около 75 % [c.198]

Получение N-a р и л и р о в а н н ы х производных. Большое значение приобрели 2,4-динитрофенильные N-производные аминокислот, которые применяются для характеристики и количественного определения аминокислот, а также для исследования строения пептидов и белков (см. стр. 811). Эти производные получаются при взаимодействии аминокислот с 2,4-ди-нитрофторбензолом в щелочной среде [c.782]

Трифторметил)-4-нитрофторбензол (81% из 2-(трифтор-метил)-4-нитрохлорбензола и сухого фтористого калия в диметилформамиде) [91]. [c.386]

Нитрофторбензол — слегка желтоватое масло. Нерастворим в воде растворим в обычных органических растворителях. Т. зам. —6 °С т. кип. 215 °С 1,5323 [268]. [c.129]

Нитрофторбензол получают по реакции Бальца — Шимана из о-нитроанилина (выход 19%) [269], обменом атомов хлора на фтор в 2-нитрохлорбензоле действием КР в апротонных биполярных растворителях [267] или действием СзР как в отсутствие растворителей, гак и в растворителях [270]. [c.129]

Реакцию можно проводить в органическом растворителе или без него. В качестве растворителей используют спирты, диметилсульфоксид, диметилформамид, этиленгликоль и др. В водной среде реакция протекает медленно из-за малой растворимости ароматических соединений в воде. Оптимальная температура, при которог ведут процесс, зависит от подвижности галогена в исходном галогенпроизводном. Чем менее подвижен галоген, тем выще температура и продолжительность реакции. Обычно процесс проводят при 150°С или выше. При этих условиях в реакцию вступает и п-нитрофторбензол [163]. В качестве оснований можно использовать как органические, так и неорганические соединения [164—169]. В частности, процесс можно проводить в присутствии гидроксида натрия или калия, карбоната натрия или калия. В большинстве случаев при использовании едких щелочей или карбонатов щелочных металлов предварительно получают соответствующий фенолят, отгоняют воду и далее проводят реакцию при указанных выше условиях в органическом растворителе илн без него. [c.127]

Рис. 7-13. Зависимость реакции л-нитрофторбензола с пиперидином от растворится (по данным работы [142]).

При взаимодействии я-нитрофторбензола с азид-ионом Л з в безводном диметилформамиде образуется продукт, имеющий по спектральным данным хиноидное строение. Фторид-ион в растворе отсутствует. При добавлении воды из него образуется п-азидонитробензол. Каково строение первого продукта Какова роль воды в этой реакции [c.154]

Динитрофторбензол получают с выходом 90 % действием на 2,4-дини-трохлорбензсл фторида калия, взятого с небольшим избытком, при 190—200 °С в течение 6—8 ч. Можно ли в этих условиях получить п-нитрофторбензол из га.-нитрохлорбензола . [c.198]

Обычно вее же содержание аминного азота служит наиболее точным показателем степени ацильной перегруппировки. Аминогруппы в белке, в котором произошла подобная перегруппировка, становятся сравнительно малодоступными для различных реагентов. Так, попытки [57, 96] ввести ди-нитрофторбензол (ДНФБ) в реакцию, со свободными аминогруппами привели к получению ожидаемого ДНФ-серина (и [c.220]

Аналогично получают 4-трифторметиланилин, являющийся полупродуктом для синтеза Л ,Л -диметил-Л -трифторметилфе-нилмочевины. 4-Нитрофторбензол с хорошим выходом готовят по реакции Н. Н. Ворожцова из 4-нитрохлорбензола с фторидами калия при повышенной температуре. 1-Нитро-4-фтор-3-хлорбензол получают хлорированием 1-нитро-4-фторбензола в присутствии безводного хлорида железа при 50—120 °С. [c.322]

К замещению в орто- и пара-положениях. Действительно, при нитровании фторбензола было получено 12,4% орто- и 87,6% пара-нитрофторбензола. Данные для других фенилгалогенидов приведены в табл. 68. [c.425]

В последние два десятилетия наблюдалась тенденция свести на нет значение диэлектрической проницаемости растворителя для оценки химической реакционной способности. Действительно, для множества реакций подход, основанный на учете диэ гектрической проницаемости, был обречен на пол ный провал. Тем не менее имеются и надежные корреляции. Примером служит изображенный h i рис. 1-1 график, отражающий зависимость кон> станты скорости реакции / >нитрофторбензола с пиперидином от логарифм ма диэлектрической проницаемости растворителя (ср. с обсуждением рис. 7-13). Если зависимость линейная, то величина Ige является наилучшей из всех рассмотренных диэлектрических функций [31, 148]. Причина этого заключается в следующем. Согласно классическим диэлектрическим функ> циям, по мере увеличения диэлектрической проницаемости растворителя ее важность уменьшается, так как изменение реакционной способности в рас творителях с диэлектрической проницаемостью больше 30 не учитывается. Например, верхний предел функции Кирквуда составляет 0,5, и при е = 25 значение функции уже достигает 0,47. Это показано на внутренней диа грамме рис. 1-1, Не намного лучше и функция Клаузиуса—Мосотти [уравнение (7-4)], верхний предел которой составляет единицу. Функция Ige вообще н6 имеет верхнего предела. Поэтому она оказывается предпочтительной при использовании растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью. Следует признать, что причиной плохих корреляций в случае растворителей с низкой и высокой диэлектрической проницаемостью является не сам по себе подход, основанный на рассмотрении диэлектрических свойств, а применение классических диэлектрических функций. [c.163]

Рис. 7-12. Зависимость константы скорости второго порядка для реакции замещения фтора в -нитрофторбензоле азид-ионом [85, 86] от акцепторных чисел. Высокоструктурированные растворители отмечены значком Л.

С другой стороны, если реакция 5дг2 происходит между двумя нейтральными частицами, то активированный комплекс может иметь явный катионный или анионный центр и потому может быть похож на активированный комплекс реакции 5д 1. В этом случае скорость реакции должна повышаться с увеличением как донорного, так и акцепторного числа растворителя, Примером служит образование четвертичной соли при взаимодействии л-нитрофторбензола с пиперидином [86, 142] [c.191]

Тафтом и сотр. [146, 147] выполнены обширные исследования влияния растворителей на химические сдвиги в ЯМР-спектрах большого числа пара- и л1 /ш-замещенных фторбензолов. Поскольку параметры экранирования оказываются связанными с локальными электрическими полями вокруг хмолекул растворенного вещества, должна существовать связь с донорными и акцепторными числами. В качестве примера на рис. 8-2 показана графическая зависимость химических сдвигов в ЯМР-спектрах п-нитрофторбензола от акцепторных чисел растворителя. Однако зачастую столь хорошие корреляции получить не удается. Это связано с тем, что, как правило, взаимодействия растворителей с заместителями не настолько сильны, чтобы замаскировать вторичные механизмы сольватации, включающие молекулы растворенного вещества в целом. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология