Гильдебранд

Дж. Гильдебранд первым предложил за величину энергии взаимодействия между одноименными молекулами в системе использовать скрытую теплоту испарения, которая входит в уравнение параметра растворимости [c.216]

При моделировании экстракционных процессов основная задача сводится к математическому расчету концентрации компонентов, перешедших в экстрактную фазу, и последующему расчету коэффициента распределения. Построив кривую равновесия, можно рассчитать основные показатели разделения при одноступенчатой или многоступенчатой экстракции. Уравнение параметра растворимости Гильдебранда характеризует относительную растворяющую способность растворителя. В уравнении не учитывается второй компонент, с которым при образовании раствора взаимодействует первый. Природа растворяемого компонента может быть самой различной, и поэтому энергия взаимодействия должна меняться в широких пределах. [c.217]

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

Рассчитать методами Гильдебранда и Аскадского параметры растворимости этилбензола, трибромметана, этиленгликоля. Сравнить их и сделать вывод о сопоставимости этих методов расчета. [c.119]

Здесь А° — коэффициент неидеальности, который определяется, по Гильдебранду и Скотту, соотношениями [c.99]

Второе направление — теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда — в отличие от первого способно математически описать лишь неполярные растворы. Однако эта теория значительно проще и удобнее в решении практических задач. [c.213]

Отклонения от закона Рауля могут быть либо весьма существенными либо сравнительно небольшими. Дж. Гильдебранд вы- [c.214]

Уравнение растворимости Гильдебранда и его совершенствование [c.216]

Для случая частичного растворения переход растворяемого компонента в фазу растворителя можно рассчитать по уравнению Гильдебранда. Для одного моля раствора это уравнение [c.217]

По расчетам М в литературе приведено очень мало данных. Кроме расчета по уравнению Скэтчарда — Гильдебранда для регулярных растворов [62] во многих работах даются лишь общие понятия об интегральной и парциальной теплотах растворения. В одной из работ [67] описывается методика расчета AI по данным равновесия жидкость — пар, которая требует экспериментальных определений парциальных давлений компонентов. [c.248]

Позднее были выяснены интересные закономерности в области растворимости неэлектролитов (Гильдебранд). [c.20]

Из различных теорий растворов в настоящее время наибольшее распространение получила теория регулярных растворов Гильдебранда, применяемая к системам, для которых можно допустить, что в них образование раствора из чистых компонентов сопровождается таким же изменением энтропии, как и в идеальных системах того же состава, т. е. Si = —R nNi. [c.315]

По Гильдебранду основная причина отклонения реальных растворов от поведения регулярных растворов — притяжение одинаковых или разнородных молекул друг к другу, обусловленное их полярностью. За счет взаимного притяжения молекул полярного компонента может происходить выталкивание молекул другого — неполярного компонента. Результатом этого является положительное отклонение от закона Рауля. При большой разнице полярностей компонентов может иметь место их ограниченная взаимная растворимость. Большее притяжение между разнородными, чем между однородными молекулами, обусловливает отрицательные отклонения от идеального поведения. [c.62]

Гильдебрандом [35], показавшим, что с увеличением отклонений от идеального поведения возрастает тенденция к расслаиванию. [c.54]

Для количественного определения отклонений от идеального поведения Гильдебрандом [35] была предложена теория регулярных растворов. [c.60]

Величина— была названа Гильдебрандом внутренним давлением, а из полученных соотношений им был сделан вывод, что отклонения от идеального поведения тем больше, чем больше разница внутренних давлений компонентов. Применение понятия о внутреннем давлении для объяснения отклонений поведения компонентов смесей от закона Рауля занимает центральное место в теории Гильдебранда. Однако такой подход приводит во многих случаях к противоречиям, что снижает практическую ценность теории Гильдебранда. Для иллюстрации этого положения заимствованные из книги [35] данные о внутреннем давлении различных веществ (табл. 6) сопоставляются с известным из литературы [31] характером отклонений от закона Рауля в бинарных системах, образованных этими веществами. [c.61]

Причина отмеченных противоречий заключается в ограниченной применимости допущений, лежащих в основе теории Гильдебранда. [c.62]

Гильдебранд называет атермальными такие растворы, в которых теплота смешения компонентов равна нулю, причем компоненты имеют различные мольные объемы. — Прим. ред. [c.53]

Для расчета использовали усовершенствованные параметры раствори>,ю-сти Гильдебранда [c.237]

Из приведенной выше формулы видно, что максимальная толщина сольватного слоя сложной структурной единицы тем меньше, чем больше отношение /(гЖь Значительная толщина сольватного слоя (В) может быть получена только при условии К >К2-Удельная растворяющая сила растворителя а может быть рассчитана по Гильдебранду [15], если известны теплота испарения растворителя АН, температура кипения (Т), отнесенные к единице молярного объема раствора (в см моль) [c.61]

Фракционирование битумов основано на различной растворимости их компонентов в разных растворителях. Теория растворимости неэлектролитов развита преимущественно в работах Гильдебранда [41, который для определения теплоты смешения неполярных веществ ДЯ предложил следующее уравнение [c.8]

Величину б.. можно определить по формуле Гильдебранда [c.46]

Теоретический расчет растворимости для концентрированных растворов в общем случае не выполним, успехи теории в этой области ограничиваются отысканием полуколичественных зависимостей, применимых в ограниченных пределах. Так, для раствора неэлектролитов Гильдебранд предложил следующую зависимость /11/ [c.20]

Расчет растворимости полимеров по Гильдебранду-Смоллу [c.93]

Энтальпия смешения АН м ЛПЯ системы полимер - растворитель определяется по уравнению Гильдебранда - Скетчарда [c.93]

Величина е для многих жидкостей при 25 °С может быть рассчитана по формуле Гильдебранда [c.94]

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно давно (более ста лет) и нашло широкое практичес — кое применение в различных процессах химической технологии, количественной теории для расчета экстракционных процессов до сих пор нет. А в работах Гильдебранда, Реми ка, Семенченко, Шахпаронова М.И., Золотарева П. А. идр. разработаны качественные основы теории растворимости и предложены полуэмпиричес — Е ие критерии для подбора оптимального растворителя. [c.214]

Второй частный случай, вытекающий из уравнения (4.1),— это случай, когда изменение энтальпии при образовании раствора имеет небольшую численную величину, т. е. МфО, а изменение энтропии соответствует закономерности (4.2). Уравнение для определения теплоты смешения было выведено Дж, Гильдебрандом иСкэтчардом на основе экспериментальных данных Дж. Ван-Лоара. При выводе уравнения учитывалось, что суммарная потенциальная энергия двух молекул зависит от расстояния между ними, а их межмолекулярное взаимодействие обусловлено исключительно дисперсионными силами. Дж. Гильдебранд считал, что не только размеры молекул обеспечивают аддитивность разноименных молекул в растворе. Для полной аддитивности необходимо дополнительно учитывать мольные объемы разноименных молекул [c.215]

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно давно и нашло широкое практическое применение, в частности в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, количественной теории растворов, позволяющей делать выводы о растворимости одних веществ в других, до сих пор нет. В работах Гильдебранда, Ремика, Семенченко, Шахпаро-нова и других делались попытки использовать те или иные параметры веществ или совокупность параметров в качестве критерия взаимной растворимости этих веществ. Однако это оказалось неприемлемым для характеристики сложнейших взаимодействий, происходящих в растворах, в том числе в процессах производства нефтяных масел. [c.42]

Гильдебранд и Ротариу [14], указывая на различия в энтальпии, энтропии и активности, подразделяют растворы на идеальные, правильные, атермальные , ассоциированные и сольватированные. Как можно судить по классификации бинарных растворов, предложенной Маузером и Кортюмом [15], теория бинарных жидких смесей, несмотря на многочисленные фундаментальные исследования, до сих пор еще находится в неудовлетворительном состоянии. В монографиях Манхена [16] и Шуберта [17] подробно излагаются основы термодинамики растворов. [c.53]

Для расчета паро-жидкостного равновесия в многокомпонентных смесях Вильямс и Хенли [89] разработали программу на алгоритмическом языке Фортран. Для учета реального поведения смесей предназначен ряд подпрограмм, которые позволяют вычислять фугитивности по вириальному уравнению, по соотношению Редлиха и Квонга или по способу Чао и Зидера. Коэффициенты активности можно учесть, используя рекомендации Вильсона, Ван-Лаара или Гильдебранда. [c.81]

Для расчета растворимости гзердых вешеств в жидкостях применима зависимость, вытекаюшая из уравнений Шредера и Скэтчарда-Гильдебранда и учитывающая неидеальность раствора [1]. Если для бинарной системы индекс 1 обозначает растворитель, а индекс 2 - растворимое, то можно записать [c.247]

Концснграцию парафина, перешедшего в раствор, рассчитывали по уравнению состояния, предложенного Дж. Гильдебрандом и позже в эмпирической форме усовершенствованного П.А. Золотаревым [c.238]

Для онисання состояния дисперсионной среды НДС, т. с. нефтяного раствора, применима теория регулярных растворов Дж. Гильдебранда [73]. В рамках этой теории описывается растворимость газов и твердых веществ в жидкостях, взаимная растворимость жидкостей в том случае, когда компоненты системы являются неполярными веществами с близкими молярными объемами. Основные допущения теории Гильдебранда — беспорядочное распределение молекул разного сорта при смешении компонентов раствора и идеальное значение энтропии смешения. Энергия притяжения между однотипными молекулами в теории Гильдебранда характеризуется параметром растворимости [c.39]

Исключение представляют насыщенные полифторсодержащие соединения, отличающиеся от обычных полярных растворителей тем, что значения параметров растворимости их молекул ниже по сравнению как с аренами, так и с насыщенными углеводородами. Поэтому в соответствии с правилом растворимости Гильдебранда — Семенченко степень неидеальности углеводородов в перфторалифатических растворителях изменяется в ряду, противоположном указанному выше. Не случайно в работе [5] выделена ректификация в присутствии фторорганических соединений как особый метод разделения углеводородов в присутствии этих соединений отгоняются в виде азеотропных смесей преимущественно арены. [c.56]

Несмотря на то, что явление растворимости одних веществ в других известно очень давно и нашло широкое практическое применение, количественной теории растворимости, охватывающей все случаи растворения веществ в растворителях различной химической природы, еще нет. Во многих исследованиях, в частности в работах Гильдебранда, Семенченко, Ремика, Шахпароно-ва и др., делались попытки использовать то или иное свойство вещества в качестве единого критерия взаимной растворимости жидкостей. Однако, вероятно, одно свойство не может характеризовать многообразие взаимодействий в растворе. [c.157]

Рассчитать методами Гильдебранда и Аскадского и сравнить параметры растворимости полибутадиена, поливинилбро-мида, полипропиленоксида сделать вывод о возможности сопоставления этих методов. [c.119]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.96 , c.98 , c.434 ]

Водородная связь (1964) -- [ c.41 , c.44 , c.91 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.106 , c.116 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.396 , c.397 ]

Химическая термодинамика (1950) -- [ c.441 , c.444 , c.685 , c.754 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Основы предвидения каталитического действия Том 2 (1970) -- [ c.250 , c.257 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.226 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология