Роданирование

Свободный родан применяется для определения роданового числа жиров н масел [37, 66], смол [67] и углеводородов [37, 68, 69] но для обычных синтезов более подходящим способом является образование родана в растворе подлежащего роданированию вещества со скоростью, равной скорости исчезновения его в процессе реакции. Таким образом поддерживается низкая концентрация реагента, благодаря чему полимеризация сводится к минимуму. Родан образуется из роданистых солей путем электролиза или путем химического воздействия. [c.240]

РОДАНИРОВАНИЕ МНОГОЯДЕРНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.250]

РОДАНИРОВАНИЕ ПРОЧИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.252]

РЕАКЦИИ РОДАНИРОВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.7]

К реакциям анодного замещения относится также процесс электрохимического роданирования, протекающий при электролизе ароматических соединений в водном растворе роданистого калия. Так, при электролизе с высоким выходом получен роданфенол [c.223]

ТИОЦИАНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (роданиды), эфиры тиоциановой к-ты. Окисляются, напр. НМОа, до сульфокислот при восст. образуют H N и RSH, при тримеризации в присут, к-т — эфиры тиоциануровой к-ты, с СЬ в воде — сульфохлориды перегруппировываются в изо-тиоцианаты. Получ. алкилирование солей тиоциановой к-ты роданирование алиф. и аром, соед. взаимод. тноциа-натов щел. металлов с солями диазония взаимод. цианидов щел. металлов с орг. тиосульфатами или с алкил-, алкенил- и арилсульфохлоридами. Пестициды, стабилизаторы смазок, эмульгаторов и др. [c.580]

Эта реакция замещения практически применима только для ароматических аминов и фенолов, хотя некоторые особенно реакционноспособные ароматические углеводороды тоже могут быть подвергнуты роданированию. Родан реагирует с олефинами и производными ацетилена, присоединнясь к ненасыщенным связям [c.230]

Роданирование ароматических аминов. Роданирование аромати-16СКНХ аминов протекает очень быстро родангрупна вступает в свободное / г-положение, а если оно занято, то в ор/ло-положение. На-]ример, пз анилина образуется 4-родананилин с выходом 97% [16, 17], [c.232]

Роданирование фенолов. Взаимодействие фенолов с роданом изучено менее подробно, чем роданирование аминов. Фенол превращается в 4-роданфенол с выходом 69 /о [27, 28], о-крезол—в 4-родан-о-кре- [c.233]

Роданирование многоядерных углеводородов. Ароматические углеводороды бензольного и нафталинового ряда не реагируют с роданом, но некоторые углеводороды с несколькими конденсированными бензольными кольцами вступают в реакцию [33]. При взаимодействии антрацена с роданом образуется 9, 10-дироданироизводное. Бензпнрен замещается в положение 5 (выход 82 / ) 1,2-бензантрацен — в оба л езо-иоложения (Э-ироизводное 5о/ 10-пронзводное 57 /о) 9-метил-и 10-метил-1,2-бензантрацены —в свободное лезо-положение (43 и 66 /о соответственно) метилхолантрен — в положение 15 [c.234]

Описано роданирование ацетоуксусного эфира [29], но мервнчно образующееся роданпроизводное прн этом выделить не удалось вследствие гидролитического превращения его в этиловый эфир 2-окси-4-ме-тилтиазол-5-карбоновой кислоты с выходом 19 /о [29] [c.237]

Родан получают действием окислителей на роданистоводородную кислоту или ее солн. Окисление роданистоводородной кЦслоты в органическом растворителе можно осуществить с помощью таких реагентов, как тетраацетат свинца, перекись свинца или двуокись марганца [60], но выходы при этом получаются низкие поэтому гораздо более выгодным является получение родана из роданистых солей металлов. Роданистый свинец быстро и количественно реагирует с бромом, образуя родан и бромистый свинец, который легко отделяется фильтрованием. Можно также применять соединения, содержащие активный галоид, наиример фенилиодндхлорид [26], хлористый сульфурил [61] или некоторые Ы-хлорамиды [18, 19, 62], но они, повидимому, не дают никаких преимуществ по сравнению с бромом или хлором. При роданировании фенолов обычно нельзя применять хлорамиды вследствие их окисляющего действия ). [c.239]

В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального растворителя, иапример метилового спирта, выходы на 20—30 /д выше, чем прп проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданировании фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. [c.239]

Растворы, применяемые для роданирования, не должны содержать влаги во избежание гидролиза. Другой побочной реакцией, создающей затруднения, особенно в концентрированных растворах, является полимеризация, которая ускоряется при действии света, тепла и в присутствии продуктов гидролиза. Имеются указания, что скорость полимеризации зависит от диэлектрической ггостоянной растворителя [1, 63, 65]. Предельная концентрация стабильных растворов родана зависит от температуры и от освещения. В темноте при 21° деци-нормальные растворы родана в различных растворителях разлагаются [c.239]

А1см . Если подвергаемое роданированию соединение или продукт реакцпи легко восстанавливается, применяют электролизер с раздельными камерами. Выходы обычно колеблются в пределах 50—90 /о. [c.240]

Полученную отдельно роданистую окись меди или пасту, приготовленную из сернокислой меди и роданистого натрня, прибавляют к раствору подлежащего роданированию соединения в метиловом спирте илн уксусиой кислоте и нагревают смесь при 35—80° до тех пор, пока черная соль двухвалентной меди полностью не превратится в белую соль одновакаентной меди. Продукт реакции выделяют разбавлением водой и последующим извлечештем эфиром. Преимуществом этого способа по сравнению с другими, ранее описанными, является возможность проведения роданирования при более высокой температуре. [c.241]

Мельников и Черкасова показали, что ароматические амины, содержащие в пора-положении к аминогруппе различные заместители, например л-то--луидин, л-анизидин, л-фенетедин, анестезин и метиловый эфир л-аминобепзой-ной кислоты, при электрическом роданировании образуют преимущественно роданиды, а не бензтиазолы [Н. Н. Мельников, Черкасова, ЖОХ, 14, ИЗ (1944)]. [c.448]

Нельзя согласиться с автором, что использование N-хлорамидов при роданировании по Лихошерстову не дает никаких преимуществ. Наоборот, мягкость течения процесса, простота выполнения, легкость дозировки, удобство обращения с N-хлорамидами и экономичность, вдвое меньший расход роданистых солей, возможность использования технических дешевых N-хлорамидов типа дихлорамина-Т н дихлорамина-Б делают этот метод более ценным по сравнению с другими вариантами. [c.449]

ТИОЦИАНИРОВАНИЕ сы. Роданирование ТОЗИЛИРОВАНИЕ [c.361]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.509 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.120 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.367 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.333 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.447 , c.448 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.251 , c.496 , c.681 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.433 , c.439 , c.464 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.251 , c.496 , c.681 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.219 , c.222 , c.455 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология