Тиоцианаты органические

Анализ органических соединений. Общая идея комплексонометрического определения органических соединений состоит в количественном выделении анализируемого вещества в виде соединения с цинком или кадмием. После выделения можно комплексонометрически определить не вошедшее в реакцию количество ионов цинка или кадмия или найти их содержание в осадке. Например, 8-оксихинолин и его производные можно количественно осадить в виде цинковой соли и избыток ионов цинка в растворе определить комплексонометрически. Гексаметилентетрамин (СНг)бГ 4 в различных препаратах определяют осаждением координационного соединения состава [ d2( H2)6N4] (5СН)4 при добавлении к пробе тиоцианата кадмия. В фильтрате после отделения осадка определяют содержание кадмия с помощью комплексона. [c.244]

Среди органических коллекторов различают в основном три вида малорастворимые ассоциаты, состоящие из объемистого органического катиона и аниона (например, катион кристаллического фиолетового нлн метиленового синего и тиоцианат или иодид), хелаты (дитиокарбаминаты, дитизонаты, у дикетонаты и т. п.) и индифферентные органические соединения, которые не содержат комплексообразующих группировок. [c.214]

Выделение фенолов осуществляется пароциркуляционным и экстракционным способами, В первом случае из надсмольной воды в обесфеноли-вающем скруббере при 102 С паром выдуваются фенолы, которые далее аб-сорбирутотся водным раствором гидроксида натрия из газовой фазы с получением фенолятов натрия. При экстракционном способе выделение фенолов осущствляют их экстракцией органическими растворителями (обычно бензолом) с использованием противоточных экстракторов различной конструкции, с последующей экстракцией фенолов из экстракта водным раствором щелочи. Как пароциркуляционное, так и экстракционное обесфеноливание не позволяет снизить содержание фенолов в воде до санитарных норм или даже приблизиться к ним. Удаление остатков фенолов, а также цианидов, тиоцианатов осуществляют методом биохимической очистки сточных вод при температуре 25 - 30 С, pH 7 - 9 и содержании масел не более 0,05 г/л. [c.76]

Тиоциановая к-та образует два ряда эфиров (см. Тиоцианаты органические) и солей, имеющих строение тиоцианатов и изотиоцианатов. [c.586]

РОДАНИДЫ, см. Тиоцианаты неорганические, Тиоцианаты органические. [c.509]

Жидкий оксид серы является хорошим растворителем многих органических и некоторых неорганических соединений. В нем, например, хорошо растворяются хлорид сурьмы (III), иодиды и тиоцианаты аммония и калия и др. [c.132]

Самоассоциация между ионными парами ведет к образованию агрегатов, например димеров, трпмеров или квадруплетов. Такая ассоциация энергетически выгодна и часто наблюдается в неполярной среде, если растворы не бесконечно разбавлены. Ассоциация становится измеримой уже при таких низких концентрациях, как 0,001 моль/л. Например, криоскопическая степень ассоциации (отношение экспериментально найденной молекулярной массы к формульной) для тиоцианата тетра-н-бутиламмония в бензоле составляет 2,5 при концентрации 0,0013 моля на 1000 г растворителя, увеличивается до 31,9 при 0,281 моля на 1000 г растворителя и снова несколько снижается при более высоких концентрациях (22,7 при 0,753 моля на 1000 г растворителя) [25]. Такая ассоциация ионных пар оказывает очень сильное влияние на экстракцию солей из водной фазы в органическую (разд. 1.3.1). Степень ассоциации зависит от катиона, аниона, растворителя и концентрации. Тримеры одновалентных ионов являются заряженными частицами и проводят электрический ток таким же образом, как и ионные пары, содержащие многовалентные ионы. [c.19]

Другие реакции катионов меди ). Катионы Си " дают целый ряд pi -акций, имеющих аналитическое значение. Так, с тиоцианатами образуе г-ся черный осадок u(S N)2, постепенно переходящий в белый uS N с сульфид-ионами — черный осадок сульфида меди uS с фосфатами — голубой Сиз(Р04)2 и т. д. Известны реакции комплексообразования меди(П) с различными органическими реагентами — купроином, купфероном, дитиооксамидом и др. [c.405]

Многие органические тиоцианаты (роданиды) были синтезированы еще в прошлом столетии, но практическое применение эта группа соединений нашла лишь сравнительно недавно. В настоящее время органические тиоцианаты изучены в самых различных направлениях и находят широкое применение в сельском хозяйстве, здравоохранении и промышленности как самостоятельно, так и в качестве полупродуктов для получения некоторых других соединений. [c.9]

Некоторые органические тиоцианаты являются фунгицидами и находят при.менение в борьбе с болезнями растений [158—168]. [c.10]

Сравнительно высокая реакционная способность органических тиоцианатов позволяет использовать их для синтеза различных других серосодержащих соединений. Так, при изомеризации тиоцианатов получаются горчичные масла. Эта изомеризация протекает в ряде случаев настолько легко, что уже при синтезе тиоцианатов образуются значительные количества горчичных масел [171—176]. [c.10]

Список реакций органических тиоцианатов можно было бы продолжить, но и приведенных примеров достаточно для характеристики значения этой группы соединений. [c.12]

Большинство органических перекисей разлагается в газовом хроматографе, однако низшие гидроперекиси успешно анализировали методом ГХ. Так, методом ГХ разделяли гидроперекиси этила и метила, а затем каждую из них определяли колориметрическим методом [28]. Гидроперекиси выходящие из колонки, улавливали потоком жидкости, содержащей тиоцианат железа (И) (колориметрический реагент), и пропускали этот поток через устройство для автоматического измерения степени пропускания света. Количественные результаты получали по регистрируемой таким образом хроматограмме. [c.200]

Для обнаружения ионов Со добавьте в каждую пробирку второго комплекта по 1 мл 5%-го раствора тиоцианата аммония и 6 капель бензина. В присутствии ионов кобальта(П) органический растворитель после встряхивания и отстаивания окрасится в синий цвет, из-за образования комплекса [c.88]

Реакция с солями железа( 1). Тиоцианат-ионы образуют с катионами железа(Ш) в кислой (для подавления гидролиза железа(И1)) среде тиоцианатные комплексы железа(1П) красного цвета состана [Fe(N S) (H20)6 ] ", где и = 1, 2,. .., 6. Все комплексы железа(1П) с разным содержанием тиоцианатогрупп окрашены в красный 1дает и в растворе находятся в равновесии друг с другом. При повышенных концентрациях ионов N S в растворе доминируют комплексы с большим значением при пониженных — с меньшим значением и. Образующиеся комплексы можно экстрагировать органическими раство)эителями — ди-этиловым эфиром, амиловым спиртом и др. [c.461]

ТИОЦИАНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (роданиды), эфиры тиоциановой к-ты. Окисляются, напр. НМОа, до сульфокислот при восст. образуют H N и RSH, при тримеризации в присут, к-т — эфиры тиоциануровой к-ты, с СЬ в воде — сульфохлориды перегруппировываются в изо-тиоцианаты. Получ. алкилирование солей тиоциановой к-ты роданирование алиф. и аром, соед. взаимод. тноциа-натов щел. металлов с солями диазония взаимод. цианидов щел. металлов с орг. тиосульфатами или с алкил-, алкенил- и арилсульфохлоридами. Пестициды, стабилизаторы смазок, эмульгаторов и др. [c.580]

За формирование аналитического сигнала ответственными являются d— -d переходы, переходы, с переносом заряда d—>-л, я— d и л—-переходы.ii— - -Переходы характер- ны для аква-ионов и некоторых комплексов соединений d-эле-JweHTOB с неполностью заполненными d-орбиталями, когда возможность осуществления переходов возникает вследствие нарушения симметрии распределения электронной плотности и расщепления основного электронного состояния иона металла в поле лиганда. Переходы с переносом заряда возможны при наличии в молекуле или сложном ионе доноров и акцепторов электронов, когда имеет место электронный переход с орбитали, локализованной на атоме акцептора, на орбитали, локализованные на атоме донора или, реже, наоборот, что, например, объясняет интенсивную окраску тиоцианата железа (1П), гетерополисоединений, сложных ионов типа М.ПО4 , Сг04 , комплексов -элементов с бесцветными органическими реагентами, например, никеля с диметилглиоксимом, железа с 1,10-фенантроли-ном и молекул органических соединений, когда в них одновременно входят электронодонорные и электроноакцепторные заместители. [c.55]

Полученный раствор нейтрализуется до pH 7—8. Далее при упарке и кристаллизации из раствора выделяют сулы ат натрия и серу. Затем осаждением гидроксидом бария и сульфидом натрия из раствора осаждают и удаляют примеси сульфатиона, ионов железа и тяжелых металлов, адсорбцией активированным углем удаляют органические примеси. После удаления осадков фильтрат упаривается, при охлаждении выделяют кристаллы чистого двуводного кристаллогидрата тиоцианата натрия с выходом (с учетом повторной переработки маточных растворов) 70—80% от ресурсов в исходном растворе. [c.172]

Успешно используется этот метод при анализе биологических жидкостей, медицинских проб и т. п. объектов. Хлор в органических соединениях можно определить меркуриметрически после соответствующей обработки пробы (сжигания в кислороде или сплавления). Этим методом можно определять также бромиды, тиоцианаты и цианиды различных металлов, используя дифенилкарбазон в качестве индикатора. [c.235]

Выполнение работы. 1. Анализ исследуемого раствора. Предварительна рассчитанную аликвоту кислого раствора, содержащую 1-50 мкг молибдена, помещают в делительную воронку, добавляют 2 мл НС1 (конц.), 1 мл раствора соли Мора, 3 мл раствора тиоцианата калия и 3 мл раствора хлорида олова(П). Разбавляют водой примерно до 25 мл и пипеткой приливают 10 мл изоамилового спирта. Встряхивают воронку в течение 1 мин, сливакэт слой органического растворителя в сухую кювету фотоэлектроколориметра (/ = 1 см) и через 10 мин измеряют оптическую плотность окрашенного в красный цвет раствора при 470-490 нм. Если величина оптической плотности находится за пределами значений 0,1-0,8, повторяют измерение с другой аликвотой исследуемого раствора. [c.164]

ТИОЦИАНАТЫ (роданиды) — производные тиоциановой (родановой) кислоты. Неорганические Т.— см. Роданиды. Среди органических Т. наибольшее значение имеют эфиры родановой кислоты — алкил-, арилтиоцианаты общей формулы RS N. Важным свойством Т. является их способность изомеризоваться при на гревании в изотиоцианаты, т. наз. гор чичные масла, которые являются основ ной составной частью эфирного масла полученного из семян черной горчицы где оно содержится в виде гликозида си нигрина. Горчичные масла токсичны пары их раздражают слизистую оболоч ку, жидкие вызывают на коже пузыри Горчичные масла обладают бактерицид ными и инсектицидными свойствами применяются в медицине (горчичный спирт) и как антиоксидант для смазок (см. Горчичные масла). [c.250]

Доказать присутствие в растворе того или иного иона железа наиболее просто при помощи тиоцианат-иона (роданид) N S-, внося в испытуемую смесь несколько капель раствора KN S или NH4N S. В присутствии РеЗ+ раствор приобретает сочную красную окраску. Анализ проводят в кислых средах (рн 2—3), так как в нейтральных и щелочных растворах образуется осадок Ре(ОН)з. Определению Ре + мешают многие ионы, образующие комплексные соединения с Ре +, такие, как F , Р04 , С2О42 , а также органические кислоты. В растворе не должно быть также ионов, дающих с Ре осадки, например S , СОз , ОН-, [Ре(СН)б] . Раствор рекомендуется подкислять азотной кислотой, одновременно окисляющей Ре + в Ре +. Присутствие в растворе избытка восстановителя может перевести ионы Ре + в Ре +, а сильные окислители могут окислить ионы N S-. [c.298]

Анионы S N (тиоцианат-ионы, роданид-ионы) можно открыть в водном растворе с помощью органического реагента — нитрона 20H16N4. При этой реакции предельная концентрация тиоцианат-ионов в растворе равна Си , = 10 i /мл, а [c.30]

При отсутствии в растворе катионов Fe и u кобальт(П) открывают реакцией с тиоцианатами аммония NH4N S или калия KN S в присутствии изоамилового спирта (экстрагент) — наблюдается окрашивание органического слоя в ярко-синий цвет вследствие образования синего тиоцианатного комплекса [ o(N("S).i] , экстрагирующегося в органическую фазу. [c.340]

Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора соли кобаль-та(П), прибавляют 8—10 капель насыщенного раствора тиоцианата калия I N S или аммония NH4N S (или несколько кристаллов этих солей), 5—6 капель органического раствор1ггеля (изоамиловый спирт или смесь изоамилового спирта с диэтиловым эфиром) и встряхивают смесь. Верхний слой органической фазы окрашивается в синий цвет. [c.412]

В другую пробирку вносят 2—3 капли раствора соли кобальта(П), 2—3 капли раствора соли же [еза(1И) и прибавляют 5—6 капель насыщенного раствора тиоцианата калия или аммония. Раствор принимает красную окраску — цвет тиоциапаишх комплексов железа(1П), на фоне которого нельзя увидеть синюю окраску тиоцианатных комплексов ко-бальта(П). К смеси прибавляют порошкообразные NaF или NaK 4H406 до исчезновения красной окраски. Затем добавляют 5—6 капель органического растворителя и встряхивают пробирку. Наблюдается синее окрашивание верхней жидкой органической фазы. [c.412]

Для устранения мешающего влияния иодид-ионов к пробе ангшизи-руемого раствора прибавляют несколько капель органического экстрагента (например, хлороформа) и при добавлении раствора соли желе-за(1П) энергично встряхивают смесь Последняя расслаивается. Образовавшийся иод переходит в органическую фазу и окрашивает ее в малиново-фиолетовый цвет. Если в анализируемом растворе присутствуют тиоцианат-ионы, то водная фаза окрашинается в красный цвет тиоцианатных комплексов железа(П1). [c.490]

Методика. В пробирку вносят Ь—8 капель анализируемого раствора, 2—3 капли разбавленной НС1, 3—4 капли хлороформа, 6—8 капель раствора хлорида железа(1П) и энергично встряхивают пробирку. Если в растворе одновременно присутствуют тиоцианат-ионы и иодид-ионы, то водный слой окрашивается в красны] цвет, а органический — в малиново-фиолетовый. При отсутствии в растворе тиоцианат-ионов (но иодид-ионы присутствуют) водный слой приобретает бледно-желтую окраску (за счет небольшого количества остаточного иода), а органический — малиново-фиолетовую. При отсутствии в растворе иодид-ионов (но тиоцианат-ионы присутствуют ) водный с лой окращивается в красный цвет, а органический — остается бесцветныл(. [c.490]

В качестве противоядий на синильную кислоту широко используют серосодержащие соединения коллоидную серу, тиосульфат натрия Na2S20a, тетратионат натрия Na2S40e, а также серосодержащие органические соединения, в частности, аминокислоты — глутатион, цистеин, цистин. Синильная кислота и ее соли при взаимодействии с серой превращаются в тиоцианаты в соответствии с уравнением [c.175]

Применяется как растворитель жиров, каучука, раз-. личных смол, фосфора и иода, для перекристаллизации различных органических веществ как экстрагент, например комплексов дитизона с различными металлами, комплексов меди (И) и цинка (II) с пиридином и тиоцианатом, купферонатов, 8-оксихннолинатов и многих других. [c.252]

J Широкому изучению и использованию органических тиоцианатов в народном хозяйстве способствовало наличие доступных и дешевых солей роданистоводородной кислоты, получающихся в качестве побочных продуктов при очистке коксовых газов. [c.9]

На образовании органических тио1Чианатов основан метод анализа жиров [I, 2], минеральных [3—51 и эфирных масел [6] и некоторых других соединений [7—91. Тиоцианаты применяются при изготовлении фотографических эмульсий [10], в качестве ускорителей вулканизации каучука [11—13], для стабилизации смазочных масел [14], очистки смол [15], уменьшения коррозии металлов [16—18], в качестве растворителей для полимеров акрилонитрила [19, 20], как промежуточные продукты при синтезе красителей [21], в качестве антисептиков и бактерицидов [22—28] и лечебных средств [29—33]. Интересно отметить, что эфиры роданхаульмугровой кислоты и роданолеиновой" кислоты с высшими спиртами оказались эффективными при лечении проказы в опытах на крысах. Особенно активными оказались це- тиловые эфиры этих кислот [29, 30]. [c.9]

Наиболее широко изучены инсектицидные свойства органических тиоцианатов, и многие соединения такого типа нашли практическое применение [32—157]. Среди изученных веществ, обладающих достаточно высокой инсектицидной активностью, имеются представители жирного, ароматического и алицикличе-ского рядов, начиная от простейших алкилтиоцианатов и кончая сложными продуктами, в молекуле которых, кроме родангруппы,. содержатся различные другие функциональные группы [64, 78—83]. [c.9]

Органические тиоцианаты довольно токсичны по отношению к теплокровным животньш, а некоторые родан-1,2-бензантраце-ны обладают канцерогенным действием [170, и при работе с ними следует принимать соответствующие меры предосторожности. [c.10]

При осаждении сплавов N1—Со вводят органические добавки, содержащие функциональную группу С-8 тиоцианаты, тиомочевину, тиоацетамид, тиосемикарбозид, 2-тиобарбитуровую кислоту, дисульфид углерода, а также кофеин, декстрин, кадмия сульфамат, натрия Р-нафталинсульфонат, натрия лаурилсульфонат, натрия додецилсульфат. [c.165]