Фенола роданирование

РОДАНИРОВАНИЕ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ [c.39]

Роданирование спиртов и фенолов. ............ [c.8]

Роданирование спиртов и фенолов 39 [c.39]

Значительно лучше изучено роданирование фенолов [25, 527, 528, 537, 538, 560, 581, 585-580, 605, 606, 620-6231. Реакция протекает по следующей общей схеме [c.40]

Роданирование спиртов и фенолов 41 [c.41]

Третичные спирты дают сложные эфиры труднее, причем реакция этерификации часто сопровождается побочными явлениями — дегидратации и полимеризации. Более точные результаты для третичных спиртов могут быть получены методами, основанными на отщеплении воды (дегидратации) с последующим измерением количества выделившейся воды. Для фенолов пригодны некоторые методы, основанные на образовании сложных эфиров, и, кроме того, особые методы, где используются реакции, свойственные ароматическому кольцу фенолов — йодирование, бромирование и роданирование, а также реакции сочетания с диазорастворами. [c.32]

Определение фенолов методом роданирования [92]. Родан ( N5)2 подобно галоидам способен замещать водороды бензольного кольца в молекуле фенола [c.61]

Изучение реакции родана с фенолами показало, что скорость реакции замещения водорода ароматического ядра рода-ном для мета-замещенных фенолов значительно выше, чем скорость роданирования пара-замещенных. Большое различие скоростей роданирования позволило производить количественное определение м- и п-крезолов в их бинарной смеси [54], что представляет значительный практический интерес. [c.278]

Эта реакция замещения практически применима только для ароматических аминов и фенолов, хотя некоторые особенно реакционноспособные ароматические углеводороды тоже могут быть подвергнуты роданированию. Родан реагирует с олефинами и производными ацетилена, присоединнясь к ненасыщенным связям [c.230]

Роданирование фенолов. Взаимодействие фенолов с роданом изучено менее подробно, чем роданирование аминов. Фенол превращается в 4-роданфенол с выходом 69 /о [27, 28], о-крезол—в 4-родан-о-кре- [c.233]

Родан получают действием окислителей на роданистоводородную кислоту или ее солн. Окисление роданистоводородной кЦслоты в органическом растворителе можно осуществить с помощью таких реагентов, как тетраацетат свинца, перекись свинца или двуокись марганца [60], но выходы при этом получаются низкие поэтому гораздо более выгодным является получение родана из роданистых солей металлов. Роданистый свинец быстро и количественно реагирует с бромом, образуя родан и бромистый свинец, который легко отделяется фильтрованием. Можно также применять соединения, содержащие активный галоид, наиример фенилиодндхлорид [26], хлористый сульфурил [61] или некоторые Ы-хлорамиды [18, 19, 62], но они, повидимому, не дают никаких преимуществ по сравнению с бромом или хлором. При роданировании фенолов обычно нельзя применять хлорамиды вследствие их окисляющего действия ). [c.239]

В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального растворителя, иапример метилового спирта, выходы на 20—30 /д выше, чем прп проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданировании фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. [c.239]

Как получение диродана, так и реакции с ним рекомендуется проводить в безводной среде, так как наличие влаги ведет к рез-, кому уменьшению выхода за счет полимеризации и разложения диродана. Следует отметить, что для некоторых реакций растворитель не является безразличным так, например, роданирование фенолов идет несколько лучше в уксусной кислоте, а роданирование аминов—в метиловом спирте. [c.36]

Роданирование фенолов осуществлено как дироданом, так и роданом в момент его образования, а также соединениями, легко отщепляющими родан, как, например, селендироданидсм [6231. [c.41]

Нафтолы также роданируются при действии различных рода-нпрующих агентов [537, 538, 542,. 546, 560, 569, 570, 581, 592, 595—597, 621, 623, 624, 625 . При роданировании 2-пафтола выделен циклический эфир тиоугольной кислоты, получающийся в результате превращений соответствующего роданида, как это наблюдалось для замещенных фенолов [621] [c.41]

Кроме фенола, в литературе описано роданирование орто-, мета- и пара-крезолов [25, 606, 626—6291, ксиленола [6221, гваякола [605], диэтилфенола [6061, тимола 2о52п, 590,605,606,6291, карвакрола [606], резорцина [62Г—629], пирокатехина [590, 630], [c.41]

При действии родана на ароматические амины, фенол и нафтолы имеет место непосредственное роданирование, причем S N-rpynna вступает в р-положение к аминогруппе, а если последнее занято, то в о-положение так, например, из анилина получается р.-ро д а н а и и л и н, из дифениламина — д и р о дан-дифениламин, из фенола — р-р оданфенол, а из р-на-фтола — 1-роданнафто л-2 [c.82]

Действующим агентом является соответствующее производное мочевины 0(NHX)2, образующееся в реакционной смеси. Галогенирование фенолов и полифенолов происходит легко, роданирование не имеет места. При хлорирова- [c.256]

Радикальный механизм электрохимического хлорирования предложил Ютц [5] на основании измерений анодного потенциала в процессе хлорирования ряда органических соединений (малоновой кислоты, фенола и толуола) и в результате изучения кинетики электрохимического хлорирования додекана [6]. К этой группе, кроме указанных выше реакций фторирования и хлорирования, можно отнести реакции бромирования, роданирования, гидрокси-лирования, получения эфиров азотной кислоты, частично реакции иодирования и, вероятно, реакции алкоксилирования. [c.431]

До последнего времени электрохимическим методом получены роданистые производные только ароматических соединений. Так, роданированием фенола с выходом по веществу 67% получен 4-роданфенол [60] [c.464]

Аналогично протекает роданирование различных производных фенола, таких как резорцин[58], о-крезол (72%) [60], гваякол (20%) [59], тимол (76%), карвакол (50%), диэтилфенол (82%) [60]. Во всех перечисленных соединениях группа родана вступает в параположение к гидроксильной группе. Исключение представляет [c.464]

Совершенно аналогично фенолам роданируются ароматические амины. Например, роданированием N-метиланилпна с выходом по веш,еству 41% получен 4-родан-М-метиланилин [61] [c.465]

При роданировании фенолов родангруппа обычно вступает в пара-положение к гидроксилу, и только если пара-положение занято, образуются орто-роданфенолы. Орто-роданфенолы непрочны и легко перегруппировываются в имипобензотиоксолы [25, 607, 6201 [c.40]

Электрохимическое роданирование протекает при электролизе водных растворов роданидов, например, роданистого аммония, в присутствии органического вещества. До настоящего времени изучена возможность электрохимического роданирования только ароматических соединений. Например, электрохимическим роданирова-пием фенола приготовлен 4-роданфенол [c.77]

Для проведения реакции хлорирования фенол, ацетанилид, салициловую кислоту и др. растворяют в подходящем растворителе и затем вносят постепенно эквимолекулярное количество фенилиодидхлорида. Полученную смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 10—12 час., после чего обычными способами выделяют хлорпроизводные 4-хлорфенол, 5-хлорса-лициловую кислоту, 4-хлорацетанилид и др. °. В присутствии роданидов проходит реакция роданирования. В первую стадию,, вероятно, образуется фенилиодидроданид [c.34]

В связи с тем, что гидроксильная группа в 8-оксихинолине находится в ароматическом ядре, соединение по свойствам приближается к фенолу или нафтолу. Так, оно легко галогенируется, роданируется и нитруется, причем заместители направляются в первую очередь в положения 5 и 7. При галогенировании или роданировании 8-оксихинолина бактерицидные и фунгицидные свойства усиливаются, но одновременно возрастает и белковый индекс, из-за чего использование этих соединений менее выгодно. [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология