Система термодинамическая, равновеси

Если бы это было иначе и целевые соединения отвечали термодинамическому равнове- сию, то проблемы синтеза практически не существовало, ибо в таком случае его можно бшо осуществить, используя любой способ (например, нагревание), способствующий приведению системы в состояние равновесия. [c.67]

Для определения направления обратимых химических процессов, константы равнове ия и других термодинамических характеристик помимо энтальпии необходимы и другие функции состояния системы энтропия 5 и энергия Гиббса О . Энтропия является мерой неупорядоченности системы и равна [c.64]

Термодинамическое равновесие резко отличается от механического тем, что при последнем мы имеем полную неподвижность системы, в то время как при первом, по крайней мере принципиально, могут протекать процессы, конечно не изменяющие состояния системы. Пусть, например, у нас система, образованная льдом и водой, находящимися в равновесии. Если мы сможем подводить к этой системе теплоту таким образом, чтобы она тратилась на плавление льда и чтобы ни малейшая ее часть не шла на повышение температуры, то мы осуществим процесс плавления льда без нарушения равнове- [c.17]

Локальное термодинамическое равновесие. В условиях равновесного теплового излучения собственный поток излучения любого тела можно определить по закону Кирхгофа, используя (16.10) и (16.12). На практике мы имеем дело с неравновесным тепловым излучением, т.е. с переносом энергии в неизотермических системах. Возникает вопрос имеет ли тогда закон Кирхгофа практическое значение Оказывается закон Кирхгофа можно распространить и на неравновесное тепловое излучение. Для этого используется гипотеза локального термодинамического (статистического) равновесия. Смысл этой гипотезы сводится к допущению, что излучательная способность тела (или любого его элементарного объема) определяется только его температурой и физическими свойствами. Другими словами, при отсутствии термодинамического равновесия во всей системе тело испускает такие же лучи и той же интенсивности, которые имели бы место при равновесном тепловом излучении в системе тел, температура которых равна температуре данного тела. Но как излучает тело в условиях равнове- [c.426]

Изотермы некоторых более компактных структур цеолитов (например, анальцита и основного канкри-нита) указывают на аномальные свойства, вытекающие из ограниченных растворимостей твердой фазы обоих конечных компонентов обмена. Это явление может быть еще более осложнено наличием заметного гистерезиса, связанного с необратимостью процесса, как, например, при обмене в системе —Rb+ на анальците [8] (рис. 18). Если ион калия замещает ион рубидия и содержание калия в анальците достаточно велико, то богатые калием кристаллы зарождаются и растут на обогащенной рубидием матрице. Свободная энергия этого процесса положительна благодаря вкладу энергии сил натяжения, действующих на каркас, и свободной энергии раздела фаз, которая в свою очередь связана с самопроизвольным ростом обогащенных калием кристаллов до тех нор, пока общий состав твердой фазы не будет соответствовать термодинамическому равнове- [c.86]

Понятие термодинамической вероятности позволяет уточнить содержание второго закона термодинамики В любом процессе изменяются микросостояния и термодинамическая вероягность системы В статистической термодинамике предполагается что процесс приближающий систему к со(тоянию равновесия соответствует переходу от менее вероятных состояний к более вероятным Процесс удаляющий систему от состояния равнове сия, с точки зрения статистическои термодинамики не является невозможным а просто менее вероятным по сравнению с процес сом ведущим к равновесию Таким образом строго обязатель ная направленность самопроизвольных процессов утверждаемая классическом термодинамикой заменяется представлением о ста тистическом характере второго закона термодинамики Термоди намические утверждения носящие категорический характер например об обязательном возрастании энтропии в ходе само произвольного процесса в изолированной (истеме приобретают смысл утверждений определяющих наиболее вероятный ход про цесса [c.90]

Связь между основными термодинамическими параметрами однокомпонентной двухфазной системы, находящейся в состоянии равнове- [c.155]

Опыт использования современных алгоритмов расчета, основанных на методе Тилле и Геддеса, показывает, что они обеспечивают устойчивое решение системы уравнений, описывающей термодинамические условия разделения идеальных многокомпонентных смесей, при минимальном числе итераций. Дополнительные затруднения в смысле сходимости расчета возникают при решении еще более сложной и нелинейной системы уравнений, описываю щей реальный процесс разделения, т. е. системы, в которой учи тьшается влияние состава смеси на константы фазового равнове сия, энтальпии и коэффициенты эффективности массопередачи Возможно, что для решения такой системы уравнений более эф фективным окажется применение метода Льюиса — Маттесона Основанием к этому, в частности, является сравнение алгоритмов расчета реального распределения концентраций компонентов в абсорбере по методам Тилле и Геддеса и Льюиса — Маттесона, оказавшееся не в пользу первого [7]. Отметим также работу [8], в которой рассмотрен алгоритм термодинамического расчета разделения многокомпонентных смесей с учетом влияния состава смеси на константы равновесия и энтальпии потоков. Алгоритм основан на методе Льюиса — Маттесона и реализуется в результате одновременного решения общей системы уравнений последовательно на каждой тарелке. [c.276]

Таким образом, при ККМ и выше в растворе существует Tej модинамическое равновесие между молекулами (ионами) ПАВ мицеллами, в известной степени аналогичное образованию ново конденсированной фазы. Числа агрегации мицелл (определяемы числом молекул в мицелле) не настолько велики (30—100 дл большинства мицелл), чтобы рассматривать мицеллы как фазь но достаточны для того, чтобы считать совокупность мицел, псевдофазой . Поэтому в современной термодинамической интер претацин свойств этих систем с успехом используют гомогенну трактовку (равновесие молекулы ассоциат, определяемое KOii стантами равновесия, через которые выражаются такие важны параметры системы, как ККМ, размер мицелл и их распределени по размерам), и гетерогенную, основанную на фазовом равнове сии, определяемом равенством значений jx в двух сосуществую щих фазах. [c.320]

В биохимических системах встречаются самые различные фазовые равновесия на поверхности раздела между воздухом и легоч1 ой тканью, прн поглощении кислорода кровью, при образовании костной ткани, при взаимодействиях различных жидкостей в стенках клетки и многие другие. В биологических системах устанавливается незначительное число истинных равнове спй, так как подобное состояние, как правило, было бы равноценно смерти данной особи. Однако в живых организмах осуществляются многие стационарные состояния, и поскольку термодинамическая эффективность заметно возрастает в системах, функционирующих вблизи состояния равновесия, многие биохимические процессы протекают почти при равновесии. Идеи, развивавшиеся в этой главе, можно широко применять для изучения и предсказания подобных систем, а также управления такими системами, хотя они и сложнее двухкомпонентных систем, которым было уделено основное внимание. [c.194]