Константа для конденсированных систем

Выражение для константы равновесия, относящееся к определенным условиям проведения реакции, дает сведения об отношении концентраций продуктов к концентрациям реагентов в состоянии, когда прямая и обратная реакции взаимо скомпенсированы. На константу равновесия не влияют изменения концентраций реагентов и продуктов. Однако если имеется возможность непрерывно выводить продукты из реакционной смеси, то тем самым реагирующая система может постоянно удерживаться в неравновесном, несбалансированном состоянии. В этих условиях возникает необходимость во все новых количествах реагентов и происходит непрерывное образование все новых количеств продуктов. Такой способ проведения реакции осуществим, если один из продуктов реакции может выделяться из реакционной системы в виде газа, конденсироваться или вымораживаться из газовой фазы в виде жидкости или твердого вещества, вымываться из газовой смеси потоком жидкости, в которой он обладает повышенной растворимостью, либо осаждаться из газа или раствора. [c.189]

Если рассматривать равновесие твердая фаза — жидкость (например, лед — вода) при температуре плавления (кристаллизации), то растворение в жидкости некоторого количества вещества (нерастворимого в твердой фазе) также приведет к понижению давления пара. Так как при этом часть пара конденсируется с выделением скрытой теплоты испарения, то необходимо понижение температуры системы до восстановления прежнего равновесия. Для количественной оценки данных явлений запишем константы соответствующих равновесий. Равновесие растворителя с паром при темпе- [c.249]

Эта подпрограмма рассчитывает фугитивности конденсирующегося и неконденсирующегося компонентов бинарной системы по параметру Вильсона и константе Генри, полученным в программе LTFTFW. Поскольку здесь отсутствуют расчет паровой фазы и коэффициентов фугитивности, подпрограмма намного проще других подпрограмм аппроксимации. [c.180]

Сочетание фракционированной конденсации с низкотемпературной ректификацией. Для фракционировки природного газа, чаще более тощего,, применяется третий тип установок, в которых большие количества метана начала отделяются от этана и вышекипящих простым методом однократного частичного ожижения с расширительным или внешним охлаждением. При нормальном давлении метан и этап далеко отстоят друг от друга по температурам кипения ( — 161,4° и —88,3°), но ири повышенных давлениях и низких температурах разделение их сильно затрудняется вследствие ретроградного увеличения констант равновесия этана и вышекипящих углеводородов в этих условиях. Это приводит к резкому падению относительной летучести метана и малому извлечению этана при однократной конденсации. По такой схеме работает завод в Габе (США, штат Кентукки), выделяющий из тощего природного газа этан, пропан, бутан и более тяжелые углеводороды [20), (рис. IV. 13). Производительность завода по сырью 21 млн. газа в суткн. Природный газ под давлением 40 ата обезвоживается и затем охлаждается до температуры — 65- --75°, при этом конденсируется значительное количество этана и более тяжелых компонентов. Сконденсированная жидкость-отделяется в сепараторе 4, а остаточный газ после теплообмена с входящим сырьем компримируется и возвращается в газопровод. Ожиженные компоненты дважды испаряются в 5 и б ири последовательно снижающемся давлении и затем ректифицируются для выделения фракций этана и вышекипящих углеводородов. Холодные продуктовые потоки доводятся до обычной температуры теплообменом с конденсирующимися хладагентами этано-пропановой каскадной системы, которая покрывает недостачу холода в процессе. [c.174]

Тепловая теорема Нернста (7 32) относится к конденсиро ванным системам следовательно уравнение (7 36) в котором равенство,нулю константы интегрирования получено с помощью выражаемых этой теоремой закономерностей ограничено этим же условием Для реакций в газах / О Кроме того как это было сказано при рассмотрении закона Кирхгофа [см уравне ние (3 12)1 выражение АН при существовании фазовых превра щении и разрывов зависимости теплоемкости от температуры должно быть усложнено [c.133]

Вычисление изобарного потенциала следует производить для тех агрегатных состояний веществ, в которых они находятся в процессе реакции. Если одно или несколько веществ по ходу реакции конденсируются и превращаются в несмешивающиеся между собой фазы, при чем в уравнениях для констант равновесия мы их концентрации в газовой фазе не учитываем, как это будет показано ниже, то величины для определения реакции берутся для тех фаз, в виде которых кажцый из компонентов системы участвует в реакции. [c.33]

Для надкритических компонентов (Г > Тс) используются два различных термодинамических соотношения в зависимости от того, насколько температура системы превышает критическую температуру данного компонента. Если приведенная температура незначительно больше единицы, компонент рассматривается как гипотетическая жидкость или псевдокон-денсирующийся компонент, для которого используется симметричная нормализация коэффициента активности. Стандартная фугитивность определяется путем экстраполяции, а парциальный мольный объем — как парциальный мольный объем при бесконечном разбавлении. Однако, если приведенная температура слишком высока, компонент рассматривается как неконденсирующийся и для определения коэффициентов активности применяется несимметричная нормализация. В этом случае стандартная фугитивность есть константа Генри данного компонента при выбранном стандартном растворителе, в то время как парциальный мольный объем его в многокомпонентной смеси определяется как средняя величина в соответствующих бинарных растворах при бесконечном разбавлении. При использовании подпрограммы КЗТАТЕ необходимо заранее решить, какие из компонентов следует рассматривать как конденсирующиеся, какие как неконденсирующиеся, [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология