Фосфаты теория восстановления

Теория восстановления фосфатов [c.260]

Никотинамидное кольцо НАД-Нг и изоаллоксазиновое кольцо ФАД расположены в параллельных плоскостях, так что атом азота никотинамида лежит против 2-го атома углерода рибофлавина. Неорганический фосфат соединен с двумя коферментами водородной связью, идущей к МНг-группе никотинамидного кольца. Атом водорода переносится от 4-го атома углерода никотинамидного кольца к атому азота ФАД, занимающему 10-е положение. Одновременный перенос электрона от атома азота никотинамида к С = 0-группе ФАД придает атому азота никотинамида положительный заряд, а С = О-группе ФАД — повышенную электронную плотность. Благодаря положительному заряду атом азота никотинамида притягивается к отрицательно заряженному кислородному атому фосфатного иона с образованием электростатической связи I. Электрон, перенесенный к С = 0-группе, стремится образовать связь 11. В результате возникновения этих двух связей образуется ФАД-Нг Ф. Фосфорилированный ФАД-На представляет собой макроэргическое соединение, которое может фосфорилировать АДФ либо непосредственно, либо в ходе последующего окисления. Согласно изложенной теории, разобщение фосфорилирования и дыхания, а также индуцирование АТФ-азы динитрофенолом обусловлены конкуренцией между ДНФ и 0 неорганического фосфата за четвертичный азот никотинамидного кольца. Эта конкуренция препятствует образованию ФАД-Нг- Ф. Теория Грабе дает удовлетворительное объяснение для структурных потребностей фосфорилирования в дыхательной цепи. Однако, взятая в совокупности со всем механизмом 2-го типа, эта теория не согласуется с данными о том, что способные к восстановлению компоненты дыхательной цепи, по-видимому, не являются промежуточными продуктами в реакциях фосфорилирования. [c.253]

В связи с важным промышленным значением восстановления фосфатов, изучению теории этого процесса за последние 30 лет посвящено значительное число работ и в СССР, и за рубежом. В этих работах исследовались как механизм и кинетика процесса восстановления [4, 9—15], так и структурные изменения, происходящие в исходных материалах и продуктах реакции в процессе химического превращения [16—18]. [c.260]

Итак, отсутствие соединений между фосфатом и кремнеземом является основанием для отказа принять теорию Нильсена в качестве объясняющей механизм восстановления трикальцийфосфата углеродом. [c.90]

В царской России электротермическое производство фосфора отсутствовало. До 1926 г. фосфор получался в нашей стране по ретортному способу на небольших кустарных установках. Лишь после Октябрьской Революции в результате ряда исследовательских и опытных работ (Вольфкович и Жуковский [1,2], Брицке [31, Пестов [4], Постников [5], Загвоздкип [6, 7], Н. П. Федотьев и др.), начатых в 1921—22 г., электротермическое производство фосфора было полностью освоено и внедрено в промышленность [4, 8]. Одновременно за последние 25 лет советскими учеными был внесен большой вклад в дело изучения теории восстановления фосфатов, а также выдвинут и осуществлен ряд оригинальных конструктивных и технических идей, двигающих вперед электротермическое получение фосфора и фос юрной кислоты. [c.259]

Франк и Фюльднер опубликовали новую теорию восстановления трикальцийфосфата углеродом, которая также предполагает, что процесс протекает в две стадии в первой стадии фосфат восстанавливается углеродом до фосфида кальция, а во второй стадии фосфид реагирует с фосфатом с образованием окиси кальция и фосфора [c.68]

Изложенные опытные данные не подтверждают и того, что теория П. В. Гельда, В. Г. Власова и Н. Н. Серебреникова является единственной объясняющей механизм восстановления фосфата. Согласно этой теории, восстановление трикальцийфосфата в атмосфере окиси углерода должно происходить, по крайней мере, с одинаковой скоростью как в присутствии, так и в отсутствие углерода. Восстановление трикальцийфосфата окисью углерода в отсутствие углерода проводится при таких огромных избытках окиси углерода, что появление продуктов реакции фосфора и углекислоты практически мяло изменяет концентрацию окиси углерода. [c.74]

Анализ выполненных исследований и многочисленных теорий восстановительного процесса дан в работе одного из авторов [2]. В этой работе было доказано, что механизм восстановления трикальцийфосфата углеродом не связан с взаимодействием углерода и паров фосфорного ангидрида — продуктпа ромежуточных реакций вытеснения пятиокиси фосфора из фосфатов кремнеземом (теория Обертена и Боблике) [c.9]

Независимо от того, синтезируются ли фосфаты с высокой энергией за счет световой энергии или за счет энергии окисления, их роль в фотосинтезе, по Рубену, имеет вспомогательный характер. Она сводится к тому, чтобы облегчить прохождение термодинамически трудных ступеней карбоксилирования акцептора и восстановления карбоксильной группы до карбонильной. Можно, однако, придавать фосфорилированию более фундаментальное значение, до аналогии с расширениехМ теория фосфорилирования при дыхании (стр. 235). [c.236]

Данные Фоглера [341 по замедленному поглощению двуокиси углерода у Thiobaeillus thiooxidans дают единственный экспериментальный аргумент в пользу теории накопления энергии в фосфатах при хемосинтезе. Но в главе V отмечалось, что поглощение двуокиси углерода в опытах Фоглера — скорее фиксация этого газа (например, путем карбоксилирования), а не восстановление его до углеводов. [c.239]

Вопрос о механизме окислительного фосфорилирования и поныне еще нельзя считать решенным. В одной из теорий предполагается, что некое вещество-переносчик, реагируя с восстановленной формой НАД Н, образует соединение, условно обозначаемое НАД НХ. Это вещество, в свою очередь, взаимодействует с флавопротеидом в окисленной форме и отдает ему водород. В результате между НАД и X возникает богатая энергией связь НАД соХ. Затем происходит реакция между НАДсчзХ и фосфатом и богатая энергией связь образуется уже между X и фосфатом, т. е. получается Ф(Л Х. Это соединение реагирует с АДФ и в итоге синтезируется АТФ, а X освобождается и может снова вступить в реакцию. НАД затем реагирует с субстратом и опять дает НАД. Н. [c.92]

Вторым аргументом в пользу развиваемой ими теории Франк и Фюльднер выдвигали указание на реакцию окисления—восстановления в системе фосфид-фосфат с образованием фосфора и окиси кальция, которая протекает при более низких температурах, чем реакция восстановления фосфата до фосфида. Эта реакция (7) [c.86]

В связи с рассматриваемой теорией возникает вопрос о механизме взаимодействия окиси углерода и фосфата. Г. И. Чуфаров и Е. П. Та- I тиевская объясняют механизм восстановления окислов железа водородом и окисью углерода взаимодействием адсорбированного газа с поверхностью окисла. [c.90]

Надо полагать, что восстановление фосфата газообразными восстановителями связано или с адсорбцией газа или механизм восста- новления объясняется столкновением газообразныхмолекул с поверх- I ностью фосфата. Мы не имеем данных прямого исследования этого вопроса для выводов о механизме взаимодействия фосфата и газа, но на основании опытов А. П. Любана, можно заключить, что соотношение скоростей реакций восстановления фосфата водородом и окисью углерода находится в согласии с выводами из кинетической теории газов [1 ]. Г. И. Чуфаров и Е. П. Татиевская, основываясь на теории адсорбции, вывели кинетическое уравнение процесса восстановления окислов железа водородом и окисью углерода, 1 [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология