Железа реакция с перекисью водорода

Реакции гидроксильных радикалов, образованных действием солей железа на перекись водорода в кислом растворе (реакция Фентона [28]), слишком многочисленны, чтобы можно было рассмотреть их в этой главе [44, 75]. Однако следует заметить, что такие гидроксильные радикалы обладают в суш,ности всеми свойствами гидроксильных радикалов, полученных фотохимическим способом с той разницей, что они не дают с олефинами 1,2-гликоли. [c.371]

Вейсс развил дальше идею о том, что при действии солей закисного железа на перекись водорода возникают свободные гидроксилы, и указал, что это может приводить к двум типам каталитических реакций окисления. [c.273]

Высокая чувствительность первичных спиртовых групп по отношению к свободным радикалам хорошо иллюстрируется реакцией между реактивом Фентона (раствор, содержащий смесь ионов двухвалентного железа и перекись водорода), генерирующим перекисные радикалы, и маннитом [c.256]

Образцы железа, никеля, кобальта, поверхность которых окислена, активно разлагают перекись водорода, однако под слоем перекиси разложение тотчас же резко замедляется, по-видимому, в связи с протеканием реакции восстановления поверхностного оксида металла [c.54]

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Действие окислителей и восстановителей. Катионы бария, стронция, кальция, магния, алюминия устойчивы по отношению к окислителям и восстановителям. Ионы марганца, хрома (III), железа (И) и (III) и висмута (III) вступают в реакции окисления и восстановления как в кислой, так и щелочной средах. В щелочной среде хлор, бром, перекись водорода, гипохлорит, двуокись свинца, перманганат окисляют ионы хрома (III) в хромат, а в кислой среде — в бихромат. [c.39]

Перекись водорода в кислой среде окисляет иод в йодноватую кислоту, а при некоторой меньшей кислотности вновь восстанавливает йодноватую кислоту до свободного иод (см. задачи 738, 739). Гидроксиламин в кислом растворе восстанавливает сульфат железа (1П) в сульфат железа (И), а в щелочном растворе окисляет гидроокись железа (И) в гидроокись железа (HI) (см. задачи 729—731). Хлор, бром и иод диспропорционируют в щелочной среде (см. задачу 748), а в кислой среде реакция протекает в обратном направлении (см. задачи 676, 718, 719). [c.176]

Какие соединения называют перекисями Как получить из этих соединений перекись водорода Составьте уравнение реакции окисления гидроокиси двухвалентного железа Fe (ОН) 2 в гидроокись трехвалентного железа Ре(ОН)з перекисью водорода и укажите, какой ион является в этом случае окислителем и какой восстановителем. [c.224]

Реакция со смесью перекись водорода — хлорид железа (III) (реактив № 118) также пригодна для обнаружения кумаринов. [c.381]

В присутствии достаточного количества мономера будет идти только реакция (а), так как все радикалы ОН, образующиеся в этом процессе, будут инициировать полимеризацию. В этих условиях выход ионов железа (П1) в молях на моль разложившейся перекиси снизится с двух (величина, наблюдаемая в отсутствие мономера) до минимальной величины — единицы. Хотя перекись водорода окисляет ионы закисного железа, согласно приведенной выше схеме, но она и восстанавливает ионы трехвалентного железа по реакциям [64] [c.255]

ЦИИ. Реакция ускоряется в присутствии кислорода. Радиационно-химический выход О карбоксильных групп в вакууме составляет 0,4. Активными группами могут быть радикалы ОН , а в присутствии кислорода и перекисные радикалы. Однако предполагается, что гидроксильные радикалы участвуют в реакции Фентона [3, 4], согласно которой перекись водорода в комбинации с солями железа окисляет альдозы до озонов [c.205]

Н. А. Шиловым. Они характеризуются тем, что одна из них, например реакция (а), идет самопроизвольно, тогда как другая, например (б), только в присутствии первой. Так, перекись водорода окисляет соли двухвалентного железа, но не окисляет раствора иодистого водорода. В присутствии же ионов двухвалентного железа перекись водорода окисляет растворы иодистого водорода. [c.14]

Инициаторами полимеризации в этом случае являются свободные радикалы, образующиеся в качестве промежуточных продуктов при окислительно-восстановительных реакциях. Резкое снижение энергии активации разложения перекиси в присутствии восстановителя позволяет проводить полимеризацию с достаточно высокой скоростью при низкой температуре. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель , растворимые в воде (например, перекись водорода — сульфат двухвалентного железа) или в органических растворителях (например, органические перекиси — амины), и, таким "Образом, инициировать полимеризацию как в водной, так и в органической среде. [c.33]

Индукционный фактор определяется количеством цепных реакций, происходящих до погашения их реакций (24-21). Следовательно, индукционный фактор увеличивается беспредельно по мере возрастания отношения концентраций перекись водорода двухвалентное железо. [c.506]

Реакция Перекись водорода и хлорное железо, 5%-ные растворы Раствор иода в ио-диде калия 10%-ный щелочный или аммиачный раствор 5%-ного раствора сульфата меди [c.345]

Можно попытаться объяснить результаты опытов Хилла сенсибилизированным окислением перекиси оксалатом железа [см. уравнение (4.1)]. Было показано [31], что оксалат железа окисляет перекись водорода в фиолетовом и ультрафиолетовом свете эта реакция легко сенсибилизируется хлорофиллом. Но общее количество кислорода, получившееся в экспериментах Хилла, требовало бы наличия перекиси в хлоропластах в концентрации 0,1 моля на 1 л, что неправдоподобно. Далее, на 1 грамм-атом восстановленного иона железа приходится только половина грамм-атома кислорода. Для окисления перекиси это отношение должно быть 1 1 [c.68]

Вторую группу материалов составляют платина и платиновые металлы, серебро, а также никель и железо (если их поверхность не покрыта фазовыми окислами). Для них восстановление кислорода идет либо прямо до воды, либо тоже через образование Н2О2, но по параллельным реакциям перекись водорода химически (и электрохимически) разлагается. Преобладание того или иного механизма прямо связывают с разным сродством материалов к О2 и Н2О2. Для первой группы этого сродства недостаточно для растяжения и разрыва связей О—О. Показательно, что при потенциалах восстановления кислорода адсорбированных атомов кислорода практически нет на ртути, золоте, углеродных материалах, для платины и платиновых металлов степень закрытия поверхности в тех же условиях составляет 0,1—0,7 [82]. [c.63]

Если присутствие солей марганца и железа вовсе не является условием sine qua non действия оксидаз, то из этого нисколько не следует, что они не оказывают никакого влияния на их действие. Бертран первый показал, что соли марганца могут ускорять окислительное действие лакказы из люцерны на гидрохинон. Многие исследователи сделали аналогичные наблюдения, и теперь не подлежит сомнению, что но только соли марганца и железа, ио и соли других металлов, в частности щелочноземельных, ускоряют окисление. В чем же состоит их ускоряющее действие. Принимается, как само собою разумеющееся, что они окисляются за счет свободного кислорода и затем передают присоединенный кислород окисляющимся телам, возрождаясь в первоначальные соединения. Но если это объяснение допустимо для низших степеней окисления марганца и железа, которые более или менее легко окисляются в высшие и раскисляются обратно, то для солей таких металлов, как алюминий, цинк, кальций и магний, такое объяснение без большой натяжки принять нельзя. Ключ к пониманию настоящей роли, которую играют соли при окислениях, дается тем фактом, что ускоряющее действие солей наблюдалось только при медленном сгорании легкоокисляемых веществ. Это все те же фенолы, альдегиды, ненасыщенные углеводороды, которые уже сами по себе присоединяют кислород, образуя перекиси. А раз имеются перекиси, то ускоряющее действие солей становится понятным ввиду аналогии с ускоряющим действием солей закиси железа на перекись водорода. Сопи ускоряют окисление не потому, что они поглощают кислород из атмосферы и передают его легкоокисляемым веществам, а потому, что с перекисями, образующимися при медленном сгорании легкоокисляемых веществ, они дают неустойчивые перекисные комплексы, отдающие свой активный кислород легче и быстрее, чем первоначальные перекиси. Чем легче окисляемое вещество образует перекиси, тем больше ускоряется солями его окисление на воздухе. Хлористый кальций, например, во много раз ускоряет окисление гидрохинона. Но он еще больше ускоряет его, если к раствору гидрохинона прибавить терпентинного масла, т. е. увеличить количество перекисей в реакции (еще не опубликованные опыты). [c.95]

Легкость окисления многих органических веществ растворами, содержащими ионы закисного железа и перекись водорода, ясно показывала, что в реакционной среде присутствуют активные промежуточные соединения. Фентон [37] предположил, что активными являются комплексы железа с органическим веществом. На основании подробного изучения реакции Фентона с применением Соль-шого числа различных веществ Виланд и Франке [47] подтвердили это предположение. Однако многие вещества — такие, как бензол, который дает фенольные продукты [48], или спирт, образующий альдегид и уксусную кислоту [49], —вообще не обнаруживают никакой тенденции к образованию комплексов с ионами закисного или окисного железа. Маншо и Вильгельме [38] считали, что активным промежуточным соединением является РезО , однако, как показали Гасер и Вейс, на основании имеющихся экспериментальных [c.116]

Скорость распада перекисей может быть очень ускорена в присутствии солей железа и других металлов (см. стр. 407) вследствие того, что ион железа н перекись водорода или другая перекись образуют систему, способную легко вызывать полимеризацию мономеров в ]юдных растворах при низких температурах. Реакция мен ду Ре + и перекисью водорода была изучена в отсутствие и в присутствии таких моиомеров, как метилметакрилат, акрилонитрил, метакриловая кислота и т. д., и на основании полученных результатов была предложена следуЮ1цая схема реакции [45] [c.243]

Для получения инициирующих радикалов используют реакции электронного обмена. Наиболее изученную окислительно-восстановительную пару составляют ион двухвалентного железа и перекись водорода [35] Н20г4-Ре2+ —> Fe3+ + H0--f НО [c.97]

Гидроксилирование. Ароматические соединения моя но перевести в производные фенольного типа путем воздействия на водные растворы радиации или реактива Фептона (перекись водорода и сульфат двухвалентного железа) [132]. Для получения хороших выходов при гпдро-ксилированип путем облучения Х-лучами водных растворов важно присутствие кислорода. Представляется вероятным, что ити реакции протекают через стадию образования гидроксильного свободного радикала с последующей атакой последнего па ароматическое кольцо. Типичные результаты суммированы в табл. 18. [c.467]

Выше указано (стр. 132), что превращение цистина или цистеипа в таурин можно осуществить путем окисления и декарбоксйлиро-вания [154, 155а,б]. Образующаяся в качестве промежуточного, продукта цистеиновая кислота (а-амино-Р-сульфопропионовая кислота) может быть получена различными путями. Цистин окисляется кислородом в присутствии соляной, но не серной кислоты [388]. Медные соли ускоряют реакцию [389]. Перекись водорода является удовлетворительным окислителем, особенно в присутствии ванадиевой, вольфрамовой или молибденовой кислот [390] или сернокислой соли двухвалентного железа [391]. Окисление иодом в кислом растворе протекает практически количественно. [392] [c.169]

Наконец, активные частицы, необходимые для протекания реакции, могут генерироваться в результате одновременного протекания в той же реакционной смеси другой реакции, способной генерировать эти частицы. Так, перекись водорода не способна окислять бензол в водном растворе при комнатной температуре. Однако если в системе одновременно присутствует соль железа (И), которая реагирует с Н2О2 с образованием свободного радикала ОН, то начинается и окисление бензола по схеме (П.4), поскольку группа ОН способна отрывать атом Н от бензола, образуя высокоактивный свободный фенил СбН . Образующиеся свободные фенилы рекомбинируют либо попарно с образованием дифенила, либо со свободными гидроксилами с образованием, фенола. Таким образом, окисление нонов перекисью водорода вызывает (индуцирует) окисление бензола, неосуществимое в отсутствие первой реакции. [c.311]

Основные методы получения и очистки иодидов рубидия и цезия (нейтрализация карбонатов иодистоводородной кислотой, использование аннонгалогенаатов [184]) аналогичны методам получения и очистки соответствующих хлоридов и бромидов. Для синтеза иодидов рубидия и цезия могут быть также использованы хорошо известные реакции взаимодействия либо гидроокиси и галогена (в данном случае иода) при нагревании (см. раздел Бромиды рубидия и цезия ), либо карбоната (гидрокарбоната) с иодом в присутствии восстановителя (порошок карбонильного железа, перекись водорода и др.). В обоих случаях сухой остаток после выпаривания раствора прокаливают и выщелачивают водой. Рабочие растворы перед кристаллизацией иодидов можно очищать и экстракционным методом, особенно эффективным, когда требуется удалить примеси переходных элементов. В частности [185], для очистки иодидов от примесей железа, марганца, меди, кобальта и никеля (до 5-10 вес.% каждой примеси) водные растворы иодидов последовательно обрабатывают растворами дити-зона (при pH = 7,0—7,5) и о-оксихинолина (при pH = 5—6) в четыреххлористом углероде, а затем после удаления органического растворителя пропускают (для поглощения воднорастворимой части комплексообразователей и ССЦ) через хроматографическую колонку, наполненную послойно AI2O3 и канальной сажей. [c.104]

Реакция окисления — восстановления проходит в среде, содержащей мономер, с образованием инициирующих полимеризацию свободных радикалов. Можно подобрать пары окислитель — восстановитель, растворимые в воде [например, перекись водорода—сульфат железа (II) или в органических растворителях (напримёр, перекись бензоила — диметиланилин). В соответствии с этим радикальную полимеризацию можно инициировать как в водных, так и в органических средах. Например, распад перекиси водорода в присутствии солей железа (II) может быть представлен следующими уравнениями [c.43]

В последние годы большое внимание исследователей привлекают окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры, электропообменпые полимеры), что объясняется широкими перспективами их использования [216—220]. Редокс-полимеры используют для восстановления ионов железа, хрома, ванадия, церия,титана, серебра, плутония и др. [221, 222] с помощью редокс-полимеров получают перекись водорода их используют в качестве катализаторов в различных реакциях. В ряде процессов редокс-поли-меры успешно применяют для удаления кислорода из водных растворов, причем обескислороживание может проводиться с одновременным умягчением воды [223]. Это далеко не полный перечень областей применения редокс-полимеров. [c.96]

Реактив Грисса -. Для открытия малых количеств азотистой кислоты, какие могут встречаться, например, в питьевых водах, нз всех вышеприведенных реакций достаточной для этого чувствительностью отличается только реакция с иодидом калия, и крахмалом . Но так ка в исследуемой воде могут находиться также перекись водорода и соли тpexвa лентного железа, каждая из которых выделяет иод из кислого раствора иодида калия, то очевидно, что пользование одной только этой реакцией часто приводило бы к ошибкам. [c.385]

Описанные выще процессы протекают в капсулах, чехлах, слизистых выделениях, на поверхности клеточной стенки, в которых концентрируются все компоненты реакции восстановленные формы железа и марганца, перекись водорода, каталаза. Физиологический смысл процессов окисления Ре " и с участием Н2О2 — детоксикация вредного продукта метаболизма. Ни в одном случае окисление железа и марганца не приводит к получению бактериями энергии. [c.377]

Большинство важнейших окислительно-восстановительных процессов протекает с участием иона металла, являющегося переносчиком одного электрона. Из этих реакций наиболее хорошо изучено взаимодействие перекиси водорода с ионом Fe2+. Реакцию открыл Фентон в 1894 г., а в 1932 г. Габер и Вайсс предложили механизм, который лишь с небольшими изменениями принят в настоящее время [1]. Перекись водорода реагирует с ионами железа по следующим схемам [c.131]

Системы перекись водорода — полиамины. Много интересных данных было получено при использовании систем, состоящих из гидроперекиси кумола и полиаминов типа ЫН2[СН2СН2МН] Н [73—75]. Эти окислительно-восстановительные системы активируются солями закисного железа, которые, как полагают, образуют комплексы с полиаминами. Последние более активны по отношению к гидроперекиси, чем исходные амины. Ионы закисного железа в этом процессе не расходуются. Согласно Орру и Л. Уильямсу [76], реакцию можно представить уравнением [c.256]

Обсуждая этапы реакции окисления ортофосфористой кислоты в фосфорную кислоту с помощью перекиси водорода, которая аналогична реакции Фентона окисления винной кислоты над солями двухвалентного железа как катализаторами, Нерц и Вагнер [34] высказали предположение, что кислород передается от перекиси водорода к ортофосфористой кислоте и что ион двухвалентного железа участвует в повторяющейся произвольное число раз цепи реакций, проходя соответствующие промежуточные степени окисления железа, причем ион двухвалентного железа регенерируется. Обрыв цеш вызывается превращением иона двухвалентного железа или любого из его промежуточных продуктов в ион трехвалентного железа, который не обладает способностью передавать кислород. Ход реакции можно проследить, определяя изменение отношения количества превращенной перекиси водорода к соли двухвалентного железа при изменении концентрации отдельных компонентов реакции. В отсутствии воздуха наблюдалось, что количество превращенной перекиси водорода увеличивается пропорционально добавленному количеству соли двухвалентного железа и приближается при больших количествах ее к определенному пределу. Перекись водорода, оказывается, играет положительную роль в обрыве цепи. Быстрое введение раствора соли двухвалентного железа вызывает увеличение концентрации носителей цепи и ведет к их взаимному разрушению. Кроме тогс установлено, что воздух или кислород, присутствуя в реакционной массе, вызывает главным образом обрыв цепи реакций. [c.574]

Определение ферри- и ферроцианидов. В отличие от меди и кобальта простые СОЛИ железа не являются катализаторами хемилюминесцентных реакций в системе люминол — перекись водорода. Катализаторами являются лишь некоторые комплексные соединения железа. При этом, очевидно, имеет значение строение комплексов, а не их прочность. Так, катализаторами (активаторами) реакции Н2О2 + Ь являются как весьма прочные комплексы (гемин или КзРе(СН)е), так и некоторые непрочные комплексы например с триэтилентетрамином). Комплекс железа с триэтилентетрами-ном разрушается в щелочной среде с выделением гидроокиси железа тем не менее во время разрушения он является одним из весьма энергичных активаторов хемилюминесценции. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология