Редкоземельные элементы, определение по флуоресценции

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (1П, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с нонами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорных заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

Большие перспективы для определения некоторых РЗЭ представляет явление, открытое в результате систематического из-З чения их комплексов с рядом органических реагентов [96, 97, 99, 136, 137]. В этих соединениях энергия возбуждения, поглощенная органической частью комплекса, в результате внутримолекулярной миграции передается иону металла и излучается в виде линий спектра, характерных для данного РЗЭ. При понижении температуры квантовый выход флуоресценции сильно возрастает и при температуре жидкого воздуха в ряде случаев достигает величины 0,9—1,0 [96]. Но и при комнатной температуре и облучении ртутной линией 365 ммк некоторые редкоземельные элементы в составе комплексов обладают характерной и достаточно яркой флуоресценцией. 2,2 -дипиридил и 1,10-фенантролин могут быть использованы для одновременного открытия диспрозия, европия, самария и тербия. При их [c.191]

Реакция с фенантролином применена (см. табл. 11) для извлечения редкоземельных элементов в виде тройных комплексов, однако механизм возникновения флуоресценции экстракта принципиально отличен от разобранного выше. Определение европия, тербия и самария после их извлечения бензолом в виде тройных комплексов основано на собственной флуоресценции указанных элементов. Их возбуждение осуществляется за счет переноса энергии возбуждения от органической части молекулы на катион (см. стр. 320). [c.99]

Если спектр флуоресценции кристаллофосфора состоит иг отдельных линий, например при использовании в качестве активаторов ионов редкоземельных элементов, для определения концентрации активатора выбирают наиболее характерную и интенсивнук> аналитическую линию. Такой прием применен В. Л. Левшиным с сотрудниками при определении гадолиния, самария и европия в металлическом тории . [c.140]

После октября 1962 г., когда были уже написаны основные разделы главы, появилось несколько больших обзоров и опубликовано много новых работ. Наибольшего внимания заслуживает подтверждение несколькими исследователями той важной роли, которую играют экситоны триплетного возбуждения в процессе переноса энергии в органических кристаллах. Триплетные экситоны частично обусловливают также флуоресценцию, наблюдаемую при возбуждении кристаллического антрацена красным светом рубинового лазера. Однако при определенных условиях флуоресценцию определяют также и двухфотонные процессы поглощения. Другие новые исследования охватывают работы по оптическим мазерам с применением органических хелатов редкоземельных элементов, что обеспечивает возможность создания первого жидкостного лазера, дальнейшее изучение флуоресценции возбужденных димеров и поляризации фосфоресценции, а также спектров триплет-триплетного поглощения и разработку теории безызлучательных переходов. [c.137]

В условиях определения скандия флуоресцирует алюминий, менее сильно—галлий, индий, сурьма, слабое свечение наблюдается у бериллия, иттрия, лантана, европия, цинка и некоторых других элементов. Было выявлено, что фторид не влияет на флуоресценцию иттрия и суммы лантанидов, но почти полностью гасит флуоресценцию скандия. Это свойство фторида рекомендовано для определения скандия в присутствии редкоземельных элементов по разности определения флуоресценции в присутствии и отсутствие фторида. [c.310]

После экстракции из нейтральных или слабощелочных растворов органическая фаза содержит флуоресцирующие оксинаты А1, 2г и Hf и слабее флуоресцирующие оксинаты V, Оа и 1п. Флуоресцентное определение при помощи оксина применяется для определения алюминия [638, 776, 1527, 1768] и, по-видимому, особенно удобно при анализе проб, ие содержащих 2г и большого количества Y. Для флуоресцентного анализа можно использовать также растворы оксинатов циркония, галлия и индия в хлороформе. Оксинаты редкоземельных элементов не флуоресцируют, но гасят флуоресценцию оксинатов других элементов. Поэтому в таких пробах можно определить содержание иттрия при помощи измерения интенсивности флуоресценции оксината только после отделения А1, 2г и 5с. [c.433]

Явление свечения кристаллофосфоров тоже может быть использовано для определения микропримесей элементов, в большинстве случаев для катионов тяжелых металлов, урана и некоторых редкоземельных элементов. Многие соли или окислы в твердом состоянии способны ф.пуоресцировать, ес.ти их кристаллическая решетка деформирована внедрившимися в нее посторонними катионами — активаторами. Это явление может быть использовано аналитиками д.тя обнаружения и количественного определения этих катионов — активаторов, способных привести, после их внедрения в кристаллическую решетку, к возникновению флуоресценции у кристалла. Исключительно высокая чувствительность этого метода была показана еще в 1935 году [82]. В настоящее время число методов количественного определения катионов с применением кристаллофосфоров все увеличивается [83]. Многие из них ониса-ны в книге К. П. Столярова [84]. В качестве примера, демонстрирующего возможности этого метода, в данном сборнике приведен разработанный нами полуколичественный метод определения сурьмы на основе приготовления кристаллофосфо-ра СаО (Sh). [c.23]

Спектр флуоресценции кристаллофосфора представлен на рисунке. Большинство редкоземельных элементов уменьшают интенсивность флуоресценции кристаллофосфора PbS04- e(Sm), поэтому определение самария в анализируемых объектах следует выполнять методом добавок. [c.71]

Различные редкоземельные элементы могут флуоресцировать в жидких и твердых растворах. Это можно использовать для их обнаружения и определения. При соответствующих условиях возбуждения флуоресцируют как двухвалентные, так и трехвалентные ионы р. з. э. Рассмотрим вначале флуоресценцию трехвалентных р. з. э. Для обнаружения некоторых р. з. э. Хайтингер использовал их флуоресценцию в перле буры или фосфата. Для возбуждения флуоресценции была использована вольтова дуга с железными электродами. Среди элементов цериевой группы (не считая 5т и Ей) флуоресцирует только один церий (в перле буры он дает голубую окраску). Европий, самарий и гадолиний флуоресцируют красным, красновато-желтым и оранжево-желтым светом соответственно. Диспрозий дает интенсивную желтую флуоресценцию, туллий — фиолетово-синюю и гольмий — слабо-желтую (ср. также табл. 94). Для лантана, празеодима, эрбия, иттербия и лютеция [c.671]

Благодаря флуоресценции комплекса морина с алюминием (III) можно определять 0,1 —1,2 мкг алюминия. Галлий, индий, бериллий и редкоземельные элементы мешают определению, поскольку их комплексы с морином тоже флуоресцируют. Мешающее действие комплексов свинца, цинка и молибдена можно устранить, проводя определения в уксуснокислом растворе, так как прочность этих комплексов низка и при pH 3 они не образуются. Фторид-ион, который дает исключительно прочный комплекс с алюминием, мешает определению кроме того, фторид, образуя комплекс с алюминием, выделяет в свободном состоянии морин. Процесс сопровождается гашением флуоресценции. Окач [328] использовал это явление для установления конечной точки при титровании алюминия фторидом. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология