Цериевая группа элементов

Цепочечные структуры 856 Цереброзиды 973, 974 Цериевая группа элементов 915, 919, 923 Церий 916 [c.543]

Цериевая группа элементов редких земель (празеодим, неодим самарий) [c.723]

Наибольшее число электрофоретических разделений рзэ было проведено в присутствии 0,05—0,25М лимонной кислоты [1249, 1304, 1310, 1380, 1381]. По существу, оптимальные условия в смысле концентрации и pH раствора близки тем, которые найдены для хроматографического разделения, причем зоны элементов располагаются в таком же порядке, как при элюировании из колонки. Поскольку методика не позволяет изменять pH электролита в ходе опыта, оптимальные условия выдерживаются только в пределах четырех-пяти соседних элементов, тогда как остальные разделяются лишь незначительно. Подобная картина показана на примере цериевой группы элементов. При этом реально разделять ее на фракции Ьа + Се + (Рг) и (Рг) + N0 + 8т, а У локализуется вместе с более тяжелыми землями. [c.148]

Во избежание нежелательных спектральных помех препарат рзэ должен быть очищен от заметных количеств посторонних элементов. Желательно также знать его качественный состав, на основании которого выбирается необходимая методика и внутренний стандарт сравнения. Внутренним стандартом сравнения может служить какой-либо из рзэ, например LajOg, при определении всех элементов со средней ошибкой приблизительно +15% в области концентраций 0,2—10% [2035], Nd или Sm при анализе бинарных смесей с 1—50% La, Рг и Nd [388], Се или Nd при анализе цериевой группы элементов и Sm или Y при анализе полной смеси в области концентраций от 0,3—3 до 10—50% [557]. В последнем случае точность составляет + 2—4% и лишь для стандарта сравнения Sm +7—8%. Для сравнения может служить и фон непрерывного излучения в определенной точке спектра, как, например, при определении La и Y в смесях рзэ со средней точностью соответственно 3 и [c.228]

Нитраты — исключительно хорошо растворимые соли нитраты цериевой группы элементов образуют хорошо кристаллизующиеся двойные соли с нитратами аммония, щелочных металлов, магния, цинка, никеля, кобальта и марганца. Некоторые из этих двойных солей изоморфны с соответствующими солями висмута, что используется для разделения редкоземельных элементов методом фракционированной кристаллизации. [c.136]

Лантан. Для количественного определения лантана, присутствующего в минералах и в концентратах в смеси с другими редкоземельными элементами, можно пользоваться любой из его пяти наиболее интенсивных линий -спектра. Некоторое искажающее влияние на результаты анализа могло бы в принципе оказывать присутствие в пробе тербия, эрбия и гадолиния, 1-, /. г и "Сд-линии которых соответственно в третьем порядке отражения располагаются вблизи 1%-, и з иний лантана. Однако даже в минералах, в которых присутствует вся сумма редких земель, относительное содержание мешающих определению лантана элементов невелико. В концентратах же, содержащих цериевую группу элементов, присутствие мешающих определению лантана элементов исключено полностью. Наиболее удобно для количественного определения лантана в смеси использовать его р -линию, которая в отличие от линий 1,2 располагается в удобной области спектра среди линий других редкоземельных элементов. Это облегчает установление ее относительной интенсивности и не требует расширения области углов, в пределах которой совершается качание кассеты спектрографа при анализе. [c.171]

В промышленной практике для ионного обмена используется смесь редкоземельных элементов. Установлено [1, 2], что стабильная активность прямо пропорциональна содержанию лантана или неодима и обратно пропорциональна содержанию церия в цеолитном компоненте. На рис. 3.20 показана зависимость стабильной активности цеолитсодержащих катализаторов в крекинге керосино-газойлевой фракции при 450 °С от изменения отношения Ме Н в цеолите типа V (20% масс, на катализатор) для лантаноидов цериевой группы. Наблюдается закономерное изменение активности с ростом отнощения Ме Н в цеолите для всех лантаноидов за исключением образца с катионами церия, активность которого значительно ниже. Как следует из приведенных данных, для катализаторов с редкоземельными элементами для обеспечения высокой стабильной активности отношение Ме Н в цеолите должно составлять не менее 3 1. Степень замещения катионов натрия на катионы редкоземельных элементов, по данным [I], должна находиться в пределах 40—85%. [c.44]

Проведенное исследование позволило сформулировать основные требования к комплексообразующему веществу при хроматографическом разделении лантаноидов, входящему наряду с ионами ЫОз во внутреннюю координационную сферу ионов редкоземельных элементов, а именно а) слабое комплексообразование ионов редкоземельных элементов, не приводящее к вытеснению ионов нитрата из внутренней координационной сферы, б) достаточная гидрофобность адденда, приводящая к увеличению коэффициентов распределения редкоземельных элементов по сравнению с нитратной системой. Для разделения смеси редкоземельных элементов на бумаге в нитратной системе в качестве комплексообразующих веществ перспективны одноосновные карбоновые кислоты и особенно их галогенопроизводные с повышенной гидрофобностью. В качестве одного из комплексообразующих веществ Г. М. Варшал и М. М. Сенявин предложили трихлоруксусную кислоту, обеспечивающую количественное разделение элементов цериевой группы Ьа, Се, Рг, Ыс1, 5т, Сс1, ТЬ. Иттрий дает совместную зону с диспрозием гольмий с эрбием, тулий с иттербием и лютецием. [c.180]

В качестве замедлителей в некоторых случаях применяют Ре d2+, и другие ионы. Для разделения элементов цериевой группы предложено использовать ионы подгруппы иттрия [94]. Однако задерживающий эффект в этом случае невелик, но он возрастает, когда дополняется влиянием ионов Си , и т. д. [c.123]

Химические свойства. Лантаниды — типичные металлы, причем более резко металлические свойства выражены у элементов цериевой группы (Се — Ос1). [c.435]

В апатитовом концентрате содержится 0,9—0,95% редкоземельных элементов цериевой группы (церий, лантан и др.). Выделение редкоземельных элементов из раствора, полученного в результате разложения апатитового концентрата азотной кислотой, основано на малой растворимости фосфатов редкоземельных элементов в слабокислых растворах (pH = 2—2,5). С повышением температуры при одной и той же степени нейтрализации раствора растворимость их понижается 2. Так, при 35—40° и степени нейтрализации 40% содержание окислов редкоземельных элементов в растворе составляет 0,12—0,13%, при той же степени нейтрализации и при 60—80° содержание КгОз не превышает 0,07—0,09%. Следовательно, при более высоких температурах (60-80°) осаждение фосфатов редкоземельных элементов начинается из более кислых растворов. [c.564]

В монаците и других минералах и рудах торий ассоциируется со многими элементами. Особенно часто он находится вместе с редкоземельными элементами (р. з. э.) цериевой группы, с которыми имеет чрезвычайно близкие значения ионных ра- [c.8]

Ксенотим, ортофосфат редкоземельных элементов иттриевой группы, содержит [16, 2] окислы иттриевой группы (54—67%) и окислы цериевой группы (1—11%), а также кремний, торий, цирконий и т. д. Он не так широко распространен, как монацит, но все же встречается в Норвегии, Швеции, Бразилии, Колорадо, Северной Каролине и других местах. [c.41]

РЗЭ — серебристо-белые металлы, напоминающие по внешнему виду железо. Они очень реакционноспособны на воздухе быстро тускнеют, выше 200 °С реагируют с кислородом, образуя оксиды. Иттрий устойчив на воздухе вследствие образования на его поверхности защитной оксидной пленки. Точки плавления элементов цериевой группы ниже, чем элементов иттриевой группы (для лантана пл = 920°С, для лютеция пл=1675°С). РЗЭ разлагают воду (на холоду медленнее, чем при нагревании), легко растворяются в соляной, азотной и серной кислотах. Во фтористоводородной кислоте металлы устойчивы, что объясняется образованием защитных пленок малорастворимых фторидов. [c.192]

Наряду с бором, гафнием, золотом и некоторыми редкоземельными элементами металлический кадмий высокой чистоты применяют в атомной промышленности в качестве поглотителя тепловых нейтронов. Употребление в ювелирном деле основано на способности кадмия придавать изделиям из драгоценных металлов различные оттенки ( зеленое золото) он входит также в некоторые составы монетного серебра [371 456, стр. 74]. Кадмиевые электроды используют в нормальных элементах Вестона и в кислотных аккумуляторах, а с железом и никелем — в щелочных. Металлический кадмий широко применяется в военном деле, входит в состав смесей для дымовых завес и добавляется к металлам цериевой группы в пирофорных сплавах [456, стр. 73]. [c.13]

Редкоземельные элементы (РЗЭ) образуют целый ряд минералов, большинство их содержит элементы преимущественно цериевой группы лопарит (Ыа, Са, 8г, Се,. ..) -(Т1, Та, Nb)20в, в котором содержится 31—33% Сег Ог, монацит (Се, Ьа,...)Р04 с содержанием 52—74% Сег Оз и 1,1—5% УШ Оз , паризит Са(Се, Ьа)2(СОз)зр2, имеющий в своем составе 55—61% Сег Оз и 0,0—7,86% и пирохлор Na aNb206F, содержащий [c.28]

Спеддинг получил хорошее разделение с помощью цитратов, но оказалось невозможным получить растворы значительной концентрации по. редкоземельному элементу. Объясняется это малой растворимостью в воде солей типа /г(С17)-2Н2О (особенно цериевой группы), поэтому для успешного проведения процесса применяли растворы с концентрацией 5-10 М Н3С1/ при pH 8. В этих условиях процесс близок к проявительной, а не к вытеснительной хроматографии, следовательно, загрузка колонки (процент использования смолы на стадии сорбции) должна быть незначительной. [c.170]

Предварительно выделив церий окислением, концентрат лантана получают медленным повышением pH кислого раствора оставшихся элементов цериевой группы. Значения pH осаждения гидроокисей из раствора хлоридов следующие La — 8,03 СеЗ+ —7,41 Ргз+ —7,05 Нс1з+ —7,02 5тЗ+ —6,83. Постепенным добавлением разбавленного раствора ЫНЮН к раствору хлоридов РЗЭ до pH л 7,5 переводят в осадок гидроокиси всех [c.176]

Наконец, необходимо отметить амальгамы, о существовании которых упоминалось сравнительно давно. Рзэ цериевой группы образуют амальгамы легче, чем элементы иттриевой группы. Амальгамы можно получать замещением щелочных металлов редкоземельными металлами из насыщенных спиртовых растворов безводных хлоридов [2031], прямым растворением редкоземельных металлов и ртути или выделением на ртутном катоде при электролизе. Последний метод широко применяется при электролитическом отделении 8т, Ей и УЬ от других элементов. Амальгамы с содержанием до 5% редкоземельного металла еще жидки, но при дальнейшем увеличении его концентрации постепенно переходят в пастообразные смеси. Вакуумной отгонкой можно почти полностью освободить сплав от ртути. Остаточные количества ртути удерживаются довольно прочно, особенно для тяжелых рзэ. При нагревании нлн стоянии на воздухе амальгамы имеют тенденцию к разрушению, которое при соприкосновении с кислородом сопровождается быстрым окислением. [c.29]

Изучение целого ряда экстрагентов, извлекающих рзэ преимущественно по сольватному механизму, показало, что они обладают чрезвычайно низкой экстрагирующей и дифференцирующей способностью. Так, из группы экстрагентов — спиртов [616, 622, 922, 1322, 1872, 1917, 1919], простых и сложных эфиров [921, 1373, 20091, кетонов [921] и аминов [10401— лишь диэтиловый эфир и метилпропилкетон проявляют заметные разделяющие свойства по отношению к самым легким рзэ (см. приложение 34). Экстрагенты, образующие с ионами рзэ хелатные соединения (Р-дикетоны [274, 739, 797, 1211, 1577, 17631, купферон [8701, 8-оксихинолин [870] и его галогенпроизводные [1472]), наиболее эффективны, но применение их неудобно в связи с необходимостью точной регулировки pH водной фазы, поскольку хелатные соединения с ними образуются в средах, близких нейтральной. Среди этих экстрагентов особенно важны купферон и 8-оксихинолин, для которых факторы разделения соседних элементов в среднем по цериевой группе находятся соответственно в пределах 1,7—2,0 и 2,7—3,1. [c.123]

Электролиз расплава гидроокиси Рг в КОН при 340—380° С в никелевом тигле, служащем анодом, приводит к выделению черного осадка высшего окисла Рг [1399, 1406, 1457, 145i8]. Элементы цериевой группы в этих условиях остаются в расплаве таким образом, Рг можно отделять от соседних элементов, хотя и не количественно. [c.147]

Анализ рзэ, особенно цериевой группы, удобно выполнять спектрофотометрическим способом [1154, 1686], если количества материала достаточно для приготовления 10—15 мл раствора с концентрацией окислов в несколько миллиграммов на мл. Определение Се(1И) проводят обычно отдельно от остальных элементов по линиям поглощения при 252,8 и 325,0 ммк (О—4 мгСЮ /мл) [1154], так, что, например, ошибки в найденном содержании СеОа в полировальном порошке не превышают 3,3%. Для других рзэ цериевой группы используются характеристичные линии поглощения в видимой части спектра [c.229]

Определению нередкоземельных примесей в чистых препаратах рзэ до последнего времени не уделялось должного внимания, вследствие чею сведений по этому разделу очень мало. Указывается, что среди прямых способов анализа хорошие результаты дает спектральный метод с фракционированным испарением пробы. Для этого, например, в анализе Се применен Ag l в качестве носителя, с которым отгоняются легко летучие примеси, а следом за ними проводится определение тугоплавких примесей. При помощи этой методики 18 элементов определяются в интервале 0,1—0,001% со средней точностью — 20% [2038]. Хорошие результаты получены с носителем ОЗгОз [768, 1713]. При анализе элементов цериевой. группы на 18 элементов определения возможны в области концент-. раций 0,05—0,00005%, Са, Т1, А1 и З можно определить обычным [c.245]