Насыщенные циклические соединения

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (1П, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с нонами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорных заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

Со времени второго издания прошло 8 лет и возникла необходимость внести ряд дополнений и изменений. Основные изменения заключаются в том, что три главы по стереохимии мы объединили в одну, которая по-прежнему помещена после описания химии простых функциональных групп. Тем не менее, те, кто полагают, что раздел стереохимии должен следовать сразу за вводными главами, всегда могут читать главы в том порядке, в котором считают нужным. Материал, связанный с конформациями открытой цепи и насыщенных циклических соединений, значительно расширен, при изображении насыщенных щести-членных циклов там, где это уместно, использовалась конформация кресла наряду с прежней плоской структурой. Третье издание дополнено новой главой, содержащей сведения о четырех группах физиологически активных веществ в ней вводится и развивается понятие о взаимосвязи структуры и биологической активности соединений в фармакологической области, и, кроме того, кратко описано биосинтетическое происхождение природных веществ. [c.8]

Полярные соединения — например, спирты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры, олефины, хиноны, ароматические, гетероциклические и металлоорганические соединения, дисульфиды, диселениды, сера, неорганические комплексы, углеводы, протеины и стероиды — часто растворимы в ДМФА [2, 17], ДМАА [2, 17], суль( лане [17] и ДМСО [4, 17]. Парафины, насыщенные циклические соединения, неполярные газы, спирты и кислоты с длинной цепью очень мало растворимы в рассматриваемых растворителях [2, 4]. Поляризуемость растворенных веществ оказывает существенное влияние на растворимость неионных соединений в полярных апротонных растворителях. [c.9]

Насыщенные циклические соединения можно разделить на следующие четыре группы, из которых к первой и третьей относятся более напряженные соединения [237] [c.194]

Парафины — насыщенные молекулы углеводородов с прямой или разветвленной цепью. Молекулы с прямой цепью называют парафинами, а с разветвленной — изопарафинами. Нафтены — насыщенные циклические соединения, к кольцу которых могут быть присоединены заместители. Ароматические углеводороды— циклические соединения с чередующимися двойными и одинарными связями. Основой ароматической структуры является шестичленное бензольное кольцо, с которым могут быть связаны боковые цепи или другие циклы. Ненасыщенные (непредельные) углеводороды, называемые олефинами, быстро превращаются в кокс на катализаторе риформинга. Обычно эти соединения подвергают гидрированию при предварительной гидрообработке сырья риформинга. [c.136]

Насыщенные циклические соединения [c.373]

В отличие от насыщенных циклических соединений, в которых дегидрирование при электронном ударе очень незначительно, в системах, где насыщенный цикл конденсирован с ароматическим, процессы последовательного отрыва атомов водорода становятся весьма интенсивными [535]. Доля ионов от (М —Н)+ до (М—4Н) составляет 25% от полного ионного тока. [c.248]

Они содержат 9—9,6% серы, причем на долю сульфидной приходится 87—100% от общей серы. Отдельные фракции содержали только сульфиды, которые представляют собой насыщенные циклические соединения. Формула средней молекулы и ряд выделенных сульфидов приводятся ниже [c.351]

Алициклические соединения — это насыщенные циклические соединения, содержащие в кольце только атомы углерода. Первый представитель ряда алициклических соединений — циклопропан. Он оказывает очень сильное общее анестезирующее действие, но его применение ограничено взрывоопасностью. Молекула циклопропана очень напряжена (углы между углерод-углеродными связями составляют 60° вместо 109°28 ). Пропен является изомером циклопропана. Оба вещества присоединяют бром, водород и бромистый водород, но циклопропан не окисляется перманганатом щелочного металла. Следующий гомолог циклопропана — циклобутан. [c.231]

Как видно из формулы, камфора является бицикличе-ским кетоном. Так как между атомами углерода нет двойных связей, камфору следует причислить к насыщенным циклическим соединениям. Однако вследствие близкого сходства углеродного скелета ее молекулы и молекулы [c.190]

Дезэкранирующий эффект соседнего атома азота или серы, хотя он выражен слабее, чем у кислорода, смещает положения линий у насыщенных циклических соединений в область 2,00— [c.224]

Насыщенные циклические соединения. ...... [c.223]

При фторировании трехфтористым кобальтом фтор не только замещает водород, но и присоединяется по всем двойным связям ароматического ядра. В результате образуются насыщенные циклические соединения, те же, что и при фторировании соответствующих гидроароматических соединений [c.71]

Другой вывод, который вытекает из сравнения спектров всех циклических соединений Сб, заключается в том, что размер частиц, обусловливающих главный пик, т. е. число атомов, содержащихся в них. возрастает с увеличением степени ненасыщен-ности циклов. Для насыщенных циклических соединений Се-как уже упоминалось, главный пик вызван симметричным расщеплением молекулярного иона с образованием двух осколков [c.308]

Спектры ЯМР насыщенных циклических соединений во многом близко напоминают спектры углеводородов и их производных с открытой цепью. Однако наличие замкнутого цикла накладывает определенные особенности, которые проявляются уже при сравнении ЯМР-спектров метиленовых групп в циклопарафинах (рис. У-2) [4]. Наличие сильного напряжения в трехчленном кольце циклопропана сопряжено с повышенным р-характером связи С—С и соответственно с повышенным -характером связи С—Н. Последнее приводит к такому увеличению констант /дд, что в циклопропане она превышает бензольного кольца. Повышенная двоесвязанность связей С—С обусловливает возникновение эффективных кольцевых токов, что приводит к появлению значительной магнитной анизотропии трехчленного кольца, проявляющейся в данном случае в повышенном экранировании протонов и ядер С . Увеличение размеров кольца приводит к сглаживанию этих отличий, и параметры спектров высших циклопарафинов по существу не отличаются от соединений с открытой цепью. [c.214]

Циклические системы. Насыщенные циклические соединения образуют группу соединений, для которой следует ожидать наличия соответствующих характеристических частот, обусловленных деформационными колебаниями кольца. Этим соединениям посвящен ряд опубликованных работ [41, 51, 54]. Здесь будут рассмотрены отдельные закономерности для индивидуальных циклических систем, хотя эти закономерности в настоящее время нельзя считать вполне исследованными. [c.36]

Насыщенные циклические соединения более способны к расщеплению, чем ароматические. Поэтому присоединение водорода к высокомолекулярным ароматическим соединениям, первоначально образующимся при ожижении углей, приводит к получению более легких продуктов, входящих в состав масел и бензина. [c.15]

Таким образом, органические тиопроизводные со связанным простой связью атомом серы следует также считать построенными изогнуто, причем угол здесь несколько меньше, чем р случае кислород-углеродной связи. Это отклонение, однако, практически незаметно, что следует из возможности поместить и серу, подобно кислороду, в качестве звена насыщенного циклического соединения вместо групп СНг. Все же увеличение угла у серы меньше, чем у кислорода. [c.182]

Одним из интереснейших видов движений, существенно сказывающихся на картине спектра ЭПР, являются конформационные переходы в матрицах. В нашей лаборатории Цветковым был исследован ряд облученных насыщенных циклических соединений методом ЭПР в широком интервале температур [96]. Результаты анализа спектров ЭПР облученных соединений I—V, а также литературные данные соединений VI—VII [c.342]

Присутствие нафтенов в нефти их строение было впервые установлено В. В. Марковниковым при исследовании химического состав,а кавказской нефти. Марковников исследовал насыщенные циклические соединения нефти углеводороды, циклические карбоновые- кислоты и их производные.—Прим. ред. [c.216]

Интенсивность пика молекулярного иона зависит от стабильности самого иона. Наиболее стабильными молекулярными ионами являются ионы чисто ароматических систем. Если имеются заместители, которые дают преимущественное направление распада, то пик молекулярного иона будет менее интенсивным, а пики осколков относительно возрастут. Вообще ароматические соединения, сопряженные олефины, насыщенные циклические соединения, некоторые серусодержащие соединения и короткие неразветвленные углеводороды будут давать заметный пик молекулярного иона. Пик молекулярного иона обычно легко выявляется в неразветвленных кетонах, сложных эфирах, кислотах, альдегидах, амидах, простых эфирах и галогенидах. Пик молекулярного иона часто не идентифицируется в алифатических спиртах, аминах, нитритах, нитратах, нитросоединениях, нитрилах и в сильно разветвленных соединениях. [c.40]

Теплота гидрирования является мерой различия энергии химической связи в ненасыщенном и насыщенном циклическом соединении и чтобы провести сравнение между циклопентеном и циклогексеном, надо внести [c.23]

Трехчленные циклы должны быть плоскими, но это единственные насыщенные циклические соединения, которые действительно оказываются плоскими. Четырехчленный циклобутан 1189] неилоский, его форма показана структурой 72, в которой угол между плоскостями составляет около 35° [190]. Отклонение [c.186]

По одной из методик, обрабатывая битум бутано-лом-1, выделяют асфальтены и смолы, растворением фильтрата в ацетоне отделяют насыщенные циклические соединения от ненасыщенных [518]. Эта методика позво- ляет классифицировать битумы по коллоидным и реоло- гическим свойствам от отношения компонентов, раство-ряющих асфальтены (циклических соединений и смол), [c.17]

Гибкие циклические системы стремятся принять конформацию с минимальной энергией, в которой сумма всех классических компонентов энергии напряжения (напряжение деформации связей, торсионное напряжение, напряжение, обусловленное невалентными взаимодействиями и взаимодействием электронов) мпнимизована для всех валентных углов и межатомных расстояний (см. разд. 2.1.7.) Для шестичленных насыщенных циклических соединений жесткая кресловидная конформация соответствует наиболее устойчивому конформационному изомеру например, циклогексану соответствует конформация кресла (22), обладающая симметрией Оз [c.43]

В спектре ПМР гексан-бензольной фракции присутствует тот же набор сигналов протонов, что и в гексановой фракции. Вместе с тем изменяется конфигурация и интенсивность сигналов СНа- и СНз-групп они становятся расплывчатыми (особенно сигнал СНа-группы) и в меньшей степени отличаются по интенспв-ности, что свидетельствует о присутствии во фракции замещенных насыщенных циклических соединений. Сигнал при o 0,94 м. д. также не расщеплен, что указывает на наличие соединений с алкильными заместителями нормального строения. Интенсивность сигналов от протонов ароматических структур намного ниже, чем в гексановой фракции, и значение N составляет 3,9 %. Отношение Н/С, равное 1,8, также предполагает преобладание в данной фракции насыщенных циклических структур. Рассчитана эмпирическая формула средней молекулы гексан-бензольной фракции М = 250) je.iHog. So.g, т. е. на одну среднюю молекулу приходится практически один атом серы. Содержание сернистых соединений в данной фракции составляет 85 %, причем 61 % приходится на сульфиды. [c.131]

Из насыщенных циклических соединений, содержащих три сульфидные группы, спектр поглощения записан для 1,3,5-тритиана — шестичленного цикла с атомами серы, разделенными одной метиленовой группой. В его спектре (рис. 228) инфлексия батохромио смещается до длины волн 270—360 нм, и появляется новая полоса с максимумом 239,5 нм, которая возможно сместилась из области вакуумного ультрафиолета. Алкил- и цикло-алкилзаместители действуют на спектр поглощения этого хромофора как ауксохромы, т. е. батохромио смещают полосы на сравнительно небольшую величину, не меняя вида спектра (табл. 12, рис. 222). [c.17]

Множество экспериментальных данных показало, что расстояния между любыми двумя данными атомами, связанными ковалентной связью определенного типа (простой, двойной или тройной),довольно постоянны и лишь в незначительной степени зависят от влияния окружающих групп. Так, длина С—С связи в насыщенных и ненасыщенных углеводородах, насыщенных циклических соединениях, альдегидах и алмазе колеблется в пределах 1,52—1,55 А° [66]. Более того, эти межатомные расстояния связаны правилом простой аддитивности [66]. Длина связи А—В равна среднему арифмети- [c.190]

Фаркхарсон и Састри [68] исследовали влияние замыкания колец на магнитную восприимчивость. Конститутивные поправки для различных колец даются Паскалем, хотя по разным причинам не всегда достаточно точно. Разница в диамагнетизме между насыщенными циклическими соединениями и соответствующими насыщенными открытыми цепями должна получиться вследствие 1) потери двух Н атомов 2) потери двух С — Н связей 3) обра- [c.71]

Н. Аллинджера, С. Энжиала и Г. Моррисона Конформационный анализ (М., Мир , 1969), а также монографию Т. М. Бир-штейн и О. Б. Птицына Конформации макромолекул (М., Наука , 1964). Первая из них предназначена в основном для химиков-органиков и на 90 о посвящена насыщенным циклическим соединениям, а вторая охватывает ряд интересных п1роблем, в некоторой степени удаленных от классической стереохимии. Однако сегодня еще нет обзора, который освещал бы большое здание конформационного анализа с достаточно общих, в том числе структурных позиций, и я надеюсь, что настоящая книга устранит этот пробел если не полностью, то хотя бы частично. [c.9]

Брустер с хорошими результатами использовал изложенные выше правила для расчета вращения алифатических углеводородов, спиртов, аминов, амино- и оксикислот, галоидных соединений. В последующих работах произведен расчет вращения для насыщенных циклических соединений , а также для эндоциклических олефинов, в том числе стероидов и терпенов . [c.518]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология