Энергия активации дегидрирования бутенов

В настоящее время в СССР и за рубежом разрабатывается процесс окислительного дегидрирования, являющийся практически необратимым. Экзотермичность процесса позволяет снизить затраты энергосредств, а уменьшение энергии активации — добиться понижения температуры ведения процесса. Окислительное дегидрирование бутана позволяет достичь выхода бутадиена до 30% при селективности более 70%. При окислительном дегидрировании бутана или бутенов одновременно с 1,3-бутадиеном могут быть получены кислородсодержащие продукты метакролеин, фуран и др. [c.4]

Независимо от выбора катализатора и других условий на селективность гидрирования и дегидрирования сильно влияет температура. Обычно чем ниже температура, тем селективнее можно провести процесс по более реакционно-способным группам или остановить его на определенной промежуточной стадии. Наоборот, повышение температуры способствует глубоким превращениям. Существенно, что нежелательные побочные реакции гидрогенолиза, крекинга, дегидроконденсации и другие имеют более высокую энергию активации, чем дегидрирование или гидрирование. Так, для крекинга н-бутана энергия активации равна 250 кДж/моль, а для его дегидрирования в м-бутен только 168—184 кДж/моль, что позволяет повысить селективность путем снижения температуры. Поскольку при уменьшении температуры одновременно уменьшаются скорость процесса и производительность реактора, то практически в каждом случае можно найти область оптимальных температур, соответствующую минимуму экономических затрат. Дополнительные ограничения на выбор этого оптимума налагает обратимость реакции гидрирования — дегидрирования. [c.453]

Алюмохромовые катализаторы активны к дегидрированию н-бутана и изопентана при 500—650 °С, однако повышение температуры ведет к усиленному развитию побочных реакций, имеющих более высокую энергию активации. Оптимальной считают температуру 560—590 °С при дегидрировании к-бутана и 530—560 °С при дегидрировании более реакционно-способного изопентана. Селективность падает при повышении степени конверсии исходного парафина (главным образом из-за замедления дегидрирования при приближении к равновесию), поэтому ее ограничивают величиной 40—45%- В указанных условиях селективность процесса по н-бутену составляет 75% (плюс 6—7 % по бутадиену-1,3), а по изопентену 70 % (плюс 4—5 % по изопрену). В указанных условиях алюмохромовые катализаторы все же довольно быстро закоксовываются, и требуется периодически выжигать с них кокс при 600—650 °С воздухом. [c.468]

Поскольку, как видно из предыдущего, при вводе импульсов бутилена, в которых в газовой фазе отсутствовал кислород, активность катализатора не оставалась стабильной, изучение кинетических закономерностей протекания реакции было затруднено. Поэтому приводимые ниже результаты (рис. 1У.20) дают лишь качественное представление о характере протекающих на этом катализаторе процессов окислительного дегидрирования и изомеризации. Исходный состав н-бутиленов был следующим бутеп-1 74% тракс-бутен-2 12% и г мс-бутен-2 14%. Расчет энергии активации образования дивинила по начальным участкам этих кривых (см. табл. VI.6) дал значение, равное 20,4 ккал1молъ. [c.294]

Из данных 98], полученных на проточно-циркуляционной установке, и данных [95], полученных импульсным методом, следует, что в обоих случаях энергии активации изомеризации ниже энергий активации окислительного дегидрирования отдельных бутенов в дивинил. Кроме того, константы скорости изомеризации, как правило, ниже или равны константам скоростей дегидрирования отдельных б5ггенов в дивинил.. [c.313]

Кал ущаяся энергия активации процессов дегидрирования довольно высока для превращения н-бутана в н-бутен 170— 190 кДж/моль, для дегидрирования н-бутена в бутадиен 105— 140 кДж/моль, для дегидрирования этилбеизола в стирол 152 кДж/моль. Это определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на оксидных катализаторах уменьшается в ряду спирты > амины > алкилбензолы > парафины, увеличиваясь при удлинении и разветвлении углеродной цепи. [c.450]

Первичными продуктами дегидрирования изопентана с 5 астием иода являются изоамилены. Среди них преобладают 2-метилбутен-2 и 2-метил бутен-1, поскольку при атаке атомарным иодом молекулы изопентана (реакция 8) энергетически более выгоден разрыв связи С—Н у третичного атома углерода. Если сопоставить значения энергии активации стадий образования изоамиленов (реакции 8—12) и изопрена (реакции 14—18) (табл. 26), то станет очевидно, что олефин превращается в диен с большей легкостью, чем парафин [c.147]