Активация дегидрированием

При дегидрировании бутана до бутилена наряду е основной реакцией происходит крекинг углеводорода. Энергия активации дегидрирования равна 174 кДж/проб, а энергия активации крекинга—я 250 кДж/проб. Как можно повысить селективность катализатора по дегидрированию [c.128]

Заметим, что кажущаяся энергия активации дегидрирования изопентана (72,8 кДж/моль) оказалась примерно в 2 раза меньше, чем в случае дегидрирования бутана (139 кДж/моль). [c.124]

Энергии активации дегидрирования для образцов 1 и 2, определенные для разных частей кинетических кривых, равны соответственно 20—22 ккал/моль и 17— 20 ккал/моль. Интервал значений энергий активации дегидратации для образца 1 составляет 18—21 ккал/моль, а для образца 2 23—26 ккал/моль. [c.179]

Величины кажущейся энергии активации дегидрирования спиртов [c.311]

Величины кажущейся энергии активации дегидрирования вторичных спиртов на скелетном никеле в жидкой фазе [698] [c.311]

Величины кажущейся энергии активации дегидрирования циклопарафинов на окиси хрома [700] Величины кажущейся энергии активации гидрирования ароматических аминов на никеле [701] [c.311]

Соотношение (XI 11.67) показывает, например, что имеющиеся в литературе многочисленные величины энергии активации дегидрирования циклогексана, определенные из выходов продуктов реакции, на самом деле, возможно, представляют собой лишь долю действительной величины. Это замечание может относиться, например, к работе А. А. Баландина и автора [499], в которой величина Е дегидрирования циклогексана на никеле была определена равной 13,5 ккал. [c.556]

Рис. 51. Изменения каталитической активности (выхода, рассчитанного на 1 новерхности) в реакции дегидрирования циклогексана [404] (I) энергии активации дегидрирования тетра-лина [363] (2) и каталитической активности в дегидроциклизации гептана [413] 3) в ряду окислов лантанидов.

Рис. 1. 19. Зависимость кажущейся энергии активации дегидрирования этанола от концентрации основных носителей в германии

В тех случаях, когда энергия активации находится по уравнению суммарного превращения к-бутана, т. е. по уравнению, учитывающему скорость реакции дегидрирования, крекинга и углеотложения, значения Е могут быть больше 40000 кал моль, поскольку энергии активации побочных реакций могут быть выше энергии активации дегидрирования. Вероятно, в этом случае, чем выше глубина протекания побочных реакций, тем больше расчетное значение энергии активации суммарного процесса превращения бутана. [c.60]

Тогда, если такое соотношение выполнялось бы при переходе от поверхности одного катализатора к другому, то при сохранении механизма и кинетики данного процесса можно было бы ожидать сохранения приблизительного постоянства наблюдаемой энергии активации на разных катализаторах. В литературе известен ряд подобных случаев, когда реакция на разных катализаторах характеризуется близкими значениями энергии активации, — разложение аммиака, гидрирование этилена [17] и другие реакции гидрирования [547], разложения муравьиной кислоты [17], пара-орто-конверсии водорода [463]. Такое приблизительное постоянство и трактуется, как показатель выполнения соотношений линейности при переходе от одного однотипного катализатора к другому [17, 162]. Аналогичным образом, сохранение приблизительного постоянства энергии активации дегидрирования спиртов и циклопарафинов, дегидратации спиртов, гидрирования аминов в ряду однотипных гомологов на одном катализаторе интерпретируется как результат выполнения и здесь соотношений линейности [17, 436, 464]. [c.283]

Опубликованные значения кажущейся энергии активации процесса дегидратации сильно различаются, изменяясь от 12 примерно до 40 ккал-моль так же обстоит дело и в случае реакции дегидрирования, хотя здесь в целом расхождения не так велики. Так, на окиси цинка энергия активации дегидрирования равна 17—25 ктл-моль , а энергия активации дегидратации составляет 37—56 ккал-моль . [c.236]

Энергии активации дегидрирования пиперидина, циклогексана и декалина на металлах с различными атомными радиусами [c.53]

Экспериментальное подтверждение гипотезы Шваба [115] можно было получить путем изучения модельной реакции известного типа, в качестве которой было выбрано дегидрирование НСООН. Исходя из представлений о том, что эта реакция сопровождается переходом электронов от молекул НСООН к нанесенному металлу, можно было предположить, что повышение уровня Ферми металла за счет электронного взаимодействия с полупроводником приведет к увеличению энергии активации дегидрирования и, наоборот, понижение уровня Ферми уменьшит энергию активации процесса. Такое исследование было выполнено Швабом и сотр. (116] на при- [c.39]

Платинированный уголь дает гораздо меньше ароматических углеводородов, но не вызывает таких побочных реакций, и дегидроциклизация, например диизобутила, идет гораздо более однозначно, что позволило измерить скорость реакции [36] и вычислить энергию активации, которая по величине почти совпала с энергией активации дегидрирования циклогексана на том же катализаторе, хотя константа скорости оказалась во много раз меньше. [c.35]

Максимальное значение кажущейся энергии активации дегидрирования 1 на катализаторе К-5 наблюдается в начальный момент цикла реакции ( сСмин) оно равно 139 кДж/моль, т. е. близко к значению теплового эффекта реакции дегидрирования АН° = — 124 кДж/моль. В момент максимальной активности катализатора, когда С,. = С (С = 1), Е1 резко уменьшается — до значения, близкого к 42 кДж/моль. Существенно, что нежелательная побояная реакция крекинга имеет в широком интервале 1 С<1 более высокую энергию (> 167 кДж/моль) активации, чем дегидрирование это позволяет повысить селективность путем снижения температуры. [c.122]

Рассмотрение кинетики каталитического риформинга затрудняется тем, что параллельно протекают разнородные реакции, и глубина превращения характеризуется степенью не только ароматизации, но и гидрокрекинга. Например, энергия активации дегидрирования цнклогексана составляет 75,7 кДж/моль и температурный градиент скорости этой реакции равен 41 °С. В то же время обработка многих опытных данных по каталитическому риформингу [c.188]

В работах, посвященных изучению кинетики дегидрирования борнеолов в жидкой фазе, при 150—180°С на медном и медно-никелевом катализаторах (1 моль N1 и 3,5 моля Сц), полученных восстановлением их углекислых со-1ей, Головин, Выродов, Коротов [46] приводят данные о том, что на медном катализаторе константа скорости и энергия активации дегидрирования изоборнеола, больше, чем константа скорости и энергия активации борнеола. На медно-никелевом же катализаторе энергии активации дегидрирования обоих спиртов равны, но константа скорости дегидрирования борнеола в 4 раза больше, чем у изоборнеола. На этом основании авторы делают вывод, что медный катализатор целесообразно применять для дегидрирования изоборнеола, а медио-никелевый для дегидрирования борнеола. [c.112]

Кинетику дегидрирования борнеолов в паровой фазе при 180—280° С на медно-никелевых катализаторах того же состава изучали Нестеров, Радбиль и Рудаков [101] и получили иное соотношение между константами скоростей дегидрирования борнеолов. По данным этих авторов, константа скорости дегидрирования изоборнеола при 180°С больше, чем константа скорости дегидрирования борнеола. В то же время энергия активации дегидрирования борнеола составляет 98,8 кДж/моль (22,2 ккал/моль), а соответствующая энергия активации изоборнеола 76,6 кДж/моль (18,3 ккал/моль). В результате этого с увеличением температуры обе константы сближаются и при 280°С наступает равенство констант. При более высокой температуре константа скорости дегидрирования борнеола должна превысить константу скорости дегидрирования изоборнеола. [c.112]

Вопросы влияния носителя на каталитические свойства металлического катализатора обсуждаются в литературе в течение многих лет, в особенности в работах Шваба с сотр. [26—28]. Эти авторы считают, что промотирование изменяет заполненность электронных оболочек на поверхности окисленного носителя и соответственно отражается на каталитических свойствах. Хотя эффект указанных изменений был слишком мал, чтобы существенно изменить активность катализатора, отмечено влияние промотора на энергию активации дегидрирования муравьиной кислоты на никеле, меди и серебре [27. Эффект хорошо заметен на тонких металлических пленках. Аналогичное наблюдение сделано ранее Селвудом с сотр. [29, 30], которые обнаружили, что соединения, отлагающиеся на подложках в тонких слоях, влияют на их структуру. В некоторых случаях структура нанесенного слоя (сверхслоя) приобретает характер структуры подложки и проявляет свойства, которые не соответствуют ожидаемому стабильному состоянию данного оксида. [c.36]

Для подтверждения установленного в случае разложения этанола факта — усиления дегидрирующих свойств окиси иттрия с увеличением температуры вакуумной тренировки — была изучена реакция разложения метанола на том же катализаторе, протекающая в интервале температур 340—390° только в направлении дегидрирования. Установлено (табл. 5), что образец 2 является более активным дегидрирующим катализатором, Чем образец 1. Энергия активации дегидрирования в слое для образцов 1 и 2 составляют соответственно 35—44 ккал1моль и 27—43 ккал1моль. Важно отметить. [c.182]

Наличие незаполненных оболочек и переменной валентности у ряда рассматриваемых элементов дает основание предполагать способность их катализировать окислительно-восстановительные реакции, в частности реакции дегидрирования. Однако пока лишь немногие процессы дегидрирования исследовались систематически по всему ряду элементов группы 5с и лантаноидов. К таким процессам относятся, например, дегидрирование циклогексана в бензол (29, 98, 100] и тетралина в ароматические соединения [99, 101, 102], а также дегидроциклизация гептана в ароматические углеводороды [98, 103]. Полученные данные подтверждают высказанные выше предположения о связи каталитической активности с электронной структурой катионов РЗЭ (рис. 26 [104]). С заиолнением 4/-оболочки каталитическая активность изменяется периодически в пределах одного порядка, тогда как в ряду окислов, содержащих -электроны, каталитическая активность изменяется в пределах нескольких порядков [29]. Энергия активации дегидрирования циклогексана коррелирует с величинами эффективных магнитных моментов Ме +-ионов РЗЭ. [c.162]

По данным /ке Фролова, Крылова и Рогинского [39], эта реакция, изученная на Ое, — донорная. На рис. 2 приведена зависимость энергии активации дегидрирования СдНйОН от концентрации основных носителей тока в катализаторе (Ое), легированном донорными (8Ь) и акцепторными (Оа) примесями. Переход от электронного к дырочному типу проводимости вызывает резкое падение энергии активации. Подобные перегибы на кривых зависимости энергии активации от числа и знака носителей тока были найдены и в других [c.12]

Рис. 2. Изменение энергии активации дегидрирования СоНбОН на Ое в зависимости от концентрации основных носителей тока донорной (lg п ) и акцепторной (lg ) примесей. Пунктиром изображено изменение положения уровня Ферми РР.

Рис. 9. Изменение энергии активации дегидрирования изопропилового спирта (заштрихованные столбцы) II половины ширины запрещенной зоны (пунктирная линия) в ряду гпО—>2пТе.

На рис. 50 показано (по нашим данным [348]) изменение каталитической активности и энергии активации дегидрирования циклогексана в ряду соединений изоэлектронного ряда с решеткой каменной соли KF, СаО, S N, Ti . Здесь, как и при разложении изопропилового спирта (рис. 43), наблюдается максимум активности на S N. Резкий рост каталитической активности происходит не при переходе от СаО к S N, как это следовало бы ожидать при наличии связи энергии активации Е с шириной запрещенной зоны, а при переходе от KF к СаО, Специальное исследование показало, что уменьшение каталитической активности при переходе от S N к Ti не вызвано образованием пленки TiOg. Последняя на 1,5 порядка менее активна, чем Ti . [c.126]

Энергия активации дегидрирования, ккал/молъ. . . . ..... Интервал температур, и которо.м изу-ча.пось разложение спирта, °С Разность электроотрицательностей Дх (по Полингу)......... Ширина запрещенной зоны и, эв. . Параметр решетки, Оц, А..... 25-46 120-225 2,1 3,2 3,24 18-41 100-170 1,1 3,7 j 3,81 (вюрцит) 5,412 (сфале- рит) 15-22 20-140 1,0 2,6 5,62 10--15 20-100 0,7 0,6 6,07 [c.6]

Окись хрома. А. И. Кукина [И] исследовала влияние способа приготовления на активность и избирательность действия окиси хрома в процессе разложения изопропилового спирта. Было установлено, что на всех образцах одновременно протекает-как дегидратация, так и дегидрирование. Однако соотношение между скоростями этих процессов сильно зависит от способа приготовления. Наиболее сильной дегидрирующей способностью обладает образец, приготовленный осаждением содой. Энергии активации обоих процессов для различных образцов существенно различаются энергия активации дегидрирования варьирует от 3,0 до 10,5 ккал моль, а энергия активации дегидратации — от 5,3 до 14,8 ккал моль. Так как значения Еп., и нгО очень малы, то автор считает, что реакция протекает во внут-ридиффузионной области. Несмотря на это, делается вывод о том, что различие в величинах энергии активации указывает на различие в микрорельефе поверхности окиси хрома и что расположение активных центров зависит от способа приготовления. [c.89]

Энергия активации. Попытаемся оценить наиболее вероятную величину энергии активации дегидрирования н-бутана. Конечно, эта величина в какой-то мере может зависеть от катализатора, способа его подготовки после регенерации, чистоты исходного бутана и условий проведения дегидрирования, которые могут влиять на состав контактного газа (особенно на содержание воды, за счет окислительных реакций), зауглероженность катализатора и глубину протекания побочных реакций. Однако исходя из величины теплового эффекта реакции дегидрирования h-QH o, равной около 29,5 ккал/моль при 500—600° С, и известного соотношения Q = [c.59]

Энергии активации каталитического дегидрирования изопентана, по данным разных исследователей, колеблются примерно в тех же пределах, что и Е для H- 4HX0, т. е. от 20—21,8 до 44 ктл1моль. Исходя из строения этих углеводородов, можно полагать, что энергия активации дегидрирования изопентана должна быть несколько меньше, чем для н-бутана. [c.85]

Электронные, каталитические и хемосорбционные свойства е[13] изучались после дробления полученных кристаллических слитков и тренировки в вакууме. Примесь 8Ь усиливает п-нроводимость, а 1п — / -проводимость Ое. По опытам с монокристаллами хорошо известна величина смещения уровня Ферми (см. рис. 12) при введении примесей. Уже такие ультрамалые количества, как 10 с.лГ , т. е. 2 10 ат. %, заметно изменяют каталитическую активность Ое. На рис. И это показано для энергии активации дегидрирования этилового спирта [c.13]

Возможно, что водяной пар также препятствует переходу фосфатного иона в пирофосфатный показано [10], что такой переход сникае г каталитическую активность. Этим, по-видимому, и объясняется, что активация, дегидрирование и регенерация на катали-затйре КНФ проводятся при большом парциальном давлении водяного пара. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология