Циклофаны

ЦИКЛОФАНЫ, макроциклические соединения, включающие бензольные кольца, мета- или иара-положения к-рых соединены алиф. цепочками. Последние могут содержать заместители, кратные связи, гетероатомы. Св-ва первых членов ряда Ц. (см. ф-лы) обусловлены взаимод. я-элект- [c.683]

Химия [п,т] циклофана была несколько раз рассмотрена [212]. В случае двух ареновых остатков возможны три серии пара-пара-, [c.438]

Циклофаны — макроциклические соединения, карбоцикл которых формируется с участием ароматических колец. [c.466]

В последние годы с точки зрения внутримолекулярных КПЗ были довольно подробно изучены циклофаны, которые представляют пример жестких систем, благоприятствующих образованию комплекса. [c.24]

Иногда название одного индивидуального соединения распространяется на целый класс его аналогов, если выясняется, что они представляют значительный интерес. Таким примером могут служить циклофаны — наименование присвоенное в качестве общего для целого класса соединений. Его типичным представителем является соединение (35), систематическое название которого 1,1 4,4 -бистриметилендибензол. Для него было предложено более удобное название [3.3]-циклофан (по СА [3.3]para y lophane). Само собой разумеется, что для иначе связанных алкиленовых групп, а также для орто- и лега-изомеров в названия вносятся небольшие соответствующие изменения. Для случаев, когда бензольные ядра заменяются другими ядрами, когда алкиленовые цепочки содержат гетероатом, когда аналогичным образом связано более чем два ядра или имеется более чем две цепочки, — предложены различные варианты построения названий этих соединений. Эта развивающаяся область еще требует систематизации и будет обсуждаться рабочей группой ШРАС. [c.112]

При получении поли (монохлор-п-ксилилена) и поли(ди-хлор-л-ксилилена) исходными соед. служат гл. обр. хлорзамещенные п-циклофаны, пиролиз к-рых осуществляют при 600 °С. Благодаря высокой селективности процесса и возможности применения и-циклофанов с разл. заместителями в бензольном кольце можно регулировать св-ва (адгезию к подложке, влаго- и газопроницаемость) покрытий и пленок. Кроме того, так можно получать фторир. поли-п-ксили-лены, обладающие высокой термоокислит. стабильностью до 530 С, а также полимеры, содержащие вместо бензольного кольца разл. гетероциклы (с атомами К, О или 8). [c.635]

Особую фуппу Ц.С. составляют катенаны (2 или более циклов продеты один сквозь другой,подобно звеньям цепи), ротаксаны (молекулы состоят из цикла и открьггой цепи, продетой сквозь цикл) и циклофаны (макроциклич. системы, включающие ароматич. или гетероароматич. кольца, соединенные между собой алифатич. цепочками или гетероатомами). [c.364]

ЦИКЛОФАНЫ (фаны), мостиковые макроциклич. системы, включающие ароматич. и(или) гетероароматич. кольца, соединенные между собой алифатич, цепочками. [c.375]

Фанерой 1/1027 Фаннинга коэффициент 2/1303 Фантолид 3/292, 293 Фаны, см. Циклофаны Фаолнт 1/387 Фарадея [c.733]

Неподеленные электронные пары атомов серы, входящих в состав гетероциклов (например, тиофена), участвуют в создании сопряженной системы связен За счет л-сопряжения связей атомы серы в таких фрагментах обладают слабыми донорными свойствами н не образуют устойчивых комплексов с металлами Поэтому макроциклические лиганды, содержащие только тиофеновые группировки, в этой главе не представлены Поскольку макроциклические полисульфиды и циклофаны также не образуют устойчивых координационных соединений с ионами reтa лoв, они нами также не рассмотрены. Методы получения таких соединений подробно описаны в обзоре [364], посвященном тиамакроциклическим соединениям. [c.138]

Мостиковый [18] аннулен (63) был получен [31] прн фотолизе циклофана (62), приготовленного через сульфид. Сигналы внутренних протонов резонирующих при б —2,5 и —2,86 млн в спектре Н-ЯМР, указывают на то, что соединение (63) сильно диатропно. Однако оно менее диатропно, чем родственный ему мостиковый [18]аннулен (64), в котором внутренние протоны резонируют при 6 —6,44, —6,82 и —7,88 млн . Различие в диатропности может быть обусловлено различием в геометрии периметра молекулы инверсия в кольце (63) создает местный кольцевой ток, противоположный по направлению основному току кольца. [c.469]

Фурановое кольцо особенно чувствительно к окислению, при котором обычно идет 1,4-присоединение окислителя к диеновой системе. Присоединение к фуранам синглетного кислорода, идущее обычно в условиях фотосенсибилизации, дает трансаннулярные пероксиды, которые подвергаются сольволизу или перегруппировке [48]. Полученный из фурана пероксид (19) термически нестабилен, но может быть выделен при —100 °С. Если проводить реакцию фотоокисления в метаноле, получается лактон (20). В случае 2,5-диметилфурана в метаноле может быть выделен гидропероксид (21), который легко превращается в 1,2-диацетилэтилен. При окислении фуранкарбальдегида-2 в этаноле в результате перегруппировки промежуточно образующегося гидропероксида с потерей муравьиной кислоты образуется лактон (22). Более сложные продукты по-лучены из циклофана (23) [49]. [c.126]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Противоречия между физико-химическим и органо-химическим критериями ароматичности давно известны. Тем не менее, данные, полученные при изучении соединений, подобных 186 и 189, пролили новый свет на эту проблему. Наблюдаемые отклонения от планарности не вызывают значительных изменений в спектральных параметрах этих соединений, так что по этому признаку соединения следует считать ароматическими. В то же время эти нарушения геометрии драматическим образом меняют картину реакционной способности, и по этому критерию циклофаны 186 и 189 следует, видимо, считать неароматическими соединениями, производными циклогексатрие-на-1,3,5 [26е]. Видимо, эти критерии отражают различные особеьшости сопряженных 7с-систем (по духу что-то похожее на дуализм волна/частица), так что ответ да или нет на вопрос об ароматичности той или иной системы зависит от природы наблюдателя — молекулы реагента или фотона. Иначе говоря, для химика-органика важнейший критерий — это реакционная способность, а для физико-химика или структуршика-теоретика — спектры. [c.453]

Реакцией с /г-ксилилендибромидом получаются несимметричные циклофаны. [c.163]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.683 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.408 , c.421 , c.437 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.453 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.683 ]

Ароматические углеводороды (2000) -- [ c.260 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.345 , c.415 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.345 , c.415 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.490 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.490 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.105 , c.151 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.322 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.189 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.208 , c.211 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология