Гидропероксиды выделение

Окисление изопропилбензола и разложение гидропероксида. Получение фенола из изопропилбензола включает операции окисления изопропилбензола до его гидропероксида, выделения гидропероксида из продуктов окисления, разложения гидропероксида, нейтрализации продуктов разложения и выделения из них фенола и ацетона. [c.357]

Концентрация гидропероксидов, выделенных из оксидатов противоточной экстракцией, превышает 97%. [c.218]

При барботировании воздуха и особенно кислорода при 120 °С скорость зарождения свободных радикалов в топливе Т-6 становится больше, чем в топливе РТ. Причины указанного явления пока не выяснены. Оно может быть объяснено большей скоростью распада (при высоких температурах) гидропероксидов, образующихся при окислении топлива Т-6, а также ингибирующим действием продуктов окисления ароматических углеводородов. Какой-либо существенной зависимости скорости зарождения цепей от длительности хранения топлива в описываемых экспериментах не обнаружено. Начальная скорость зарождения радикалов в топливах и выделенных из него фракций одинакова. После накопления гидропероксидов в концентрациях около 2 ммоль/л они становятся основными инициаторами окисления. В этих случаях в атмосфере азота для топлива Т-6 при 120 °С имеем Гг = 50-103 моль/(л-с) [43] [c.47]

По окончании индукционного периода взаимодействие масла с кислородом быстро развивается, начинается процесс инициирования окисления. Он сопровождается выделением тепла и интенсивным образованием первичных продуктов окисления — гидропероксидов. Распад гидропероксидов и окисление продуктов распада приводят к накоплению в масле кислых и нейтральных продуктов окисления (вначале медленному, а затем постепенно ускоряющемуся). [c.71]

Первая реакция может быть проведена с помощью целого ряда окислителей начиная с кислорода и кончая гидропероксидами и пероксикислотами, причем восстановленные формы окислителей можно регенерировать с выделением воды либо применять в народном хозяйстве, что делает процессы получения пропиленоксида многовариантными и весьма гибкими. [c.188]

Выделение и концентрирование гидропероксида [c.336]

По аналогичной причине произошел взрыв на установке выделения из углеводородной смеси гидропероксида изопропилбензола. Вследствие снижения производительности системы окисления изопропилбензола резко уменьшилась подача исходной разделяемой смеси на ректификацию. Количество подаваемого теплоносителя в кипятильник не было снижено, не уменьшили также и отбор жидкости из куба колонны. Поэтому значительно снизился уровень жидкости в кипятильнике. Это привело к повышению концентрации гидропероксида изопропилбензола в кубовой жидкости и снижению ее стабильности. При этом резко повысилась температура кубового продукта до температуры начала теплового разложения гидропероксида изопропилбензола. Начавшийся неуправляемый экзотермический процесс разложения в большой массе продукта в замкнутом объеме вызвал взрыв в системе ректификации. [c.212]

Исходные вещества. Гидропероксид 2-метилбутана получен по методике [6], выделен ректификацией. Т. кип. 299 К (416 Па), п 1,4161, 20 0,903 г/смз. [c.34]

Электролиз с деполяризацией катодного процесса выделения водорода или анодного процесса выделения кислорода может использоваться для одновременного получения двух целевых продуктов при напряжении на электролизере более низком, чем напряжение при раздельном проведении процессов окисления и восстановления. Например, при введении в катодное пространство диафрагменного электролизера гидроперокси-да трет-бутила можно получать одновременно с хлором на аноде и щелочью в катодном пространстве третичный бутиловый спирт на катоде за счет электровосстановления гидропероксида при потенциалах более положительных, чем потенциал выделения водорода [273]. [c.232]

Кумольный метод получения фенола и ацетона разработан советскими учеными П.Г. Сергеевым, Б.Д. Кружаловым, Р.Ю. Удрисом и внедрен в 1944 г. За рубежом аналогичные производства появились позднее в Канаде и во Франции — в 1953 г., в США и ФРГ — в 1954 г Процесс производства фенола и ацетона кумольным методом состоит из 7 стадий алкилирование бензола, окисление изопропилбензола, вьщеление гидропероксида, разложение гидропероксида, нейтрализация гидропероксида, выделение фенола, вьщеление ацетона (рис. 9.1). [c.336]

Процесс производства фенола кумольным методом складывается из следующих стадий алкилирования бензола пропиленом окисления нзопропилбензола в гидропероксид выделения гидропероксида изопропилбензол а разложения технического гидропероксида серной кислотой нейтрализации реакционной массы ректификации реакционной массы и выделения товарных фенола и ацетона. [c.198]

Упрощенная схема процесса изображена на рис. 114. Окисление ведут в каскаде барботажных колонн 1 с последовательным перетоком жидкости и подачей воздуха в каждую колонну. Тепло реакции снимается за счет испарения избыточного циклогексана, который коь денсируется в общем для всех колонн холодильнике 2, отделяется от газа в сепараторе 3 и поступает в линию оборотного циклогексана. Оксидат из последней колонны промывают водой (для выделения низших кислот) в смесителе 4 и отделяют от водного слоя в сепараторе 5. Затем из оксидата в колонне 6 отгоняют основную массу циклогексана, оставляя в кубе такое его количество, чтэбы концентрация гидропероксида не превысила безопасного уровня (3—4%). Кубовую жидкость обрабатывают затем при нагревании и каскаде аппаратов 7 с мешалками (на рисунке изображен один) водной щелочью. При этом происходит омыление сложных эфиров и лактонов, а также разложение гидропероксида. Органический слой отде- [c.389]

Отношение к щелочам. Германий не взаимодействует с растворами чистых щелочей, но легко реагирует со щелочными растворами перекиси водорода и с растворами гидропероксидов. Олово реагирует с кипящими растворами щелочей с образованием гексагид-роксостаннат-ионов и выделением водорода [c.202]

Последняя стадия — это гидролиз нестабильного полуацеталя. Промежуточный алкоксикарбокатион (71, R = алкил) был выделен в суперкислых растворах [280] при низких температурах, и его структура была доказана методом ЯМР [281]. Протонированные гидропероксиды (70) не удается обнаружить в этих растворах, так как, по-видимому, они реагируют в момент образования. [c.166]

В охлажденный до 0-5 °С раствор 59 ммоль (4 г) имизадола в 50 мл безводного тетрагидрофурана добавляют при перемешиваний 1 мл сжиженного фосгена. Через 15 мин отфильтровывают осадок хлористоводородной соли имидазола и в прозрачный раствор сразу вводят 15 моль Р,р,р-трифенилпропионовой кислоты, растворенной в небольшом количестве тетрагидрофурана. После окончания выделения СО смесь перемешивают еще 30 мин, затем по каплям вводят 25 ммоль гидропероксида трет-Ьуткш и выдерживают смесь при перемешивании еше 1—2 ч. Растворитель отгоняют под вакуумом, остаток промывают водой и затем экстрагируют из остатка [c.375]

В узлах ионных кристаллических решеток пероксидов щелочных металлов М2О2 и надпероксидов МО2 находятся пероксид-ионы О2 и надпероксид-ионы О2 известны и ионные озониды состава МО3. Все эти соединения легко распадаются при нагревании с выделением кислорода, а также подвергаются гидролизу с образованием гидроксид- и гидропероксид-ионов. Пероксиды, надпероксиды и озониды — сильные окислители. Как и щелочные металлы, щелочноземельные образуют не только оксиды, но также пероксиды МО2 и надпероксиды М(02)2, которые при обработке разбавленными растворами кислот на холоду выделяют пероксид водорода, а при нагревании — кислород. [c.115]

Фурановое кольцо особенно чувствительно к окислению, при котором обычно идет 1,4-присоединение окислителя к диеновой системе. Присоединение к фуранам синглетного кислорода, идущее обычно в условиях фотосенсибилизации, дает трансаннулярные пероксиды, которые подвергаются сольволизу или перегруппировке [48]. Полученный из фурана пероксид (19) термически нестабилен, но может быть выделен при —100 °С. Если проводить реакцию фотоокисления в метаноле, получается лактон (20). В случае 2,5-диметилфурана в метаноле может быть выделен гидропероксид (21), который легко превращается в 1,2-диацетилэтилен. При окислении фуранкарбальдегида-2 в этаноле в результате перегруппировки промежуточно образующегося гидропероксида с потерей муравьиной кислоты образуется лактон (22). Более сложные продукты по-лучены из циклофана (23) [49]. [c.126]

При обработке и хранении композиций резистов HG окисляются. Образующиеся гидропероксиды каталитически разлагаются следами ионов металлов, возникающие при этом радикалы сшивают близлежащие молекулы смолы. В таких участках ММ емолы выше исходной, смола хуже растворяется в щелочном проявителе. В результате рельеф содержит непроявленные микрозоны, что приводит к браку в производстве интегральных микросхем, ухудшает качество записи аудио- и видеоинформации [пат. США 3842217]. Чтобы уменьшить число и размеры непроявленных микрозон в пат. США 4059449 рекомендуется вводить в слой до 7,5 % от массы НС дисульфидов (AlkOO H2 H2)2S, Aik (или Alkenyl) i2— ie. Они известны как антиоксиданты, способные разлагать пероксиды. Для усиления их действия к 3,5 % дисульфида добавляют столько же ионола (ди-трет-бутилкрезола) или топанола СА [ 1,1,3-трис (2-метил-4-гидрокси-5-трет-бутилфенил) бутана]. Если в композицию вводить летучие алифатические карбоновые кислоты (уксусную, пропионовую и др.), то, судя по выделению азота, она лучше сохраняется летучая кислота может быть удалена из слоя перед экспонированием [пат. Великобритании 1546633 пат. ФРГ 2623790]. [c.80]

Алкилиндолы легко самоокисляются так, например, 2,3-диэтилиндол превращается в З-гидроперокси-ЗН-индол, который может быть выделен. Обычно такие процессы сопровождаются образованием более сложных смесей в результате дальнейшего разрушения гидропероксида при взаимодействии с синглетным кислородом также образуются гидропероксиды, но по более сложному механизму. Если молекула индола содержит в боковой цепи группу, способную к улавливанию индоленина в результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, возможно образование гидропероксидов, которые удается вьщелить, как показано ниже на примере [88] [c.428]

Наличие фосфорорганического соединения, содержащего Р—Н связь, определяет повышение сопротивления тепловому старению опытных резин. Известно, что кислые фосфиты разлагают гидропероксиды по гетеролитическому механизму без образования свободных радикалов [368]. В этой связи способность ДЭСДФК ингибировать тепловое старение резин обусловлено его диссоциацией при повышении температуры с выделением ДЭФК, которая самостоятельно или после взаимодействия с компонентами серных вулканизуюш их систем ингибирует преждевременное тепловое старение резин. [c.233]

Реакции окисления органических соединений молекулярныц, кислородом практически термодинамически необратимы в широ- ком интервале температур и протекают с большим выделением теплоты. Энтальпия реакц щ возрастает с повышением глубиныг окисления, особенно при образовании карбоновых кислот из угле водородов. Наибольший тепловой эффект будет иметь место при полном окислении углеводородов в диоксид углерода и воду, а., наименьший - в гидропероксиды. ЭкЗотермичность процессов окисления определяется строением окисляемого субстрата и глу- биной протекания реакций. [c.304]

Гидропероксиды при действии на них щелочей на холоду и амида калия в толуоле образуют стабильные соли [85I, используемые в препаративной практике для выделения и очистки гидропероксидов. [c.224]

Технология совместного получения стирола и пропиленоксида состоит из следующих стадий получение гидропероксида этилбензола, выделение пщропероксида этилбензола, эпоксидирование пропилена и разделение продуктов эпоксидирования, дегидратация метилфенилкарбинола и выделение стирола, гидрирование аце-тофенона в метилфенилкарбинол. Таким образом, это производство является многостадийным. [c.312]

В колонне 3 отгоняется этилбензол с примесями кислот, поэтому верхний продукт также направляется в скруббер 4. Из куба колонны 3 сконцентрированный гидропероксид поступает в колонну эпоксидирования 6. (Эпоксидирование можно также проводить в каскаде реакторов.) В нижнюю часть колонны подается катализаторный раствор из куба колонны 9. Туда же проводится подпитка свежим катализатором. Свежий и возвратный (из колонны 7) пропилен также подается в нижнюю часть колонны. Продукты реакции вместе с катализаторным раствором выводят из верхней части колонны и направляют в ректификационную колонну 7для отгонки пропилена. Газы выводят из верхней части колонны и из системы для утилизации или сжигания. Кубовый продукт колонны 7по-ступает в ректификационную колонну 8 для выделения в качестве дистиллята продуктового оксида пропилена. Кубовая жидкость колонны 5 поступает в колонну 9 ддя отделения продуктов синтеза от катализаторного раствора. Катализаторный раствор из куба колонны возвращается в колонну эпоксидирования 6, а верхний продукт поступает в ректификационную колонну 10ддя отделения этилбензола от метилфенилкарбинола и ацетофенона. Смесь метилфенилкарбинола (МФК) и ацетофенона подается в испаритель 11, в котором с помощью перегретого пара испаряются и отделяются от смол метилфенилкарбинол и ацетофенон. Смесь паров, перегретая до 300 °С, поступает в реактор 13 для дегидратации метилфенилкар- [c.319]

Рассматриваемая технология относится к малостадийным и включает два химических процесса, протекающих с высокой селективностью, - окисление изопропилбензола с выходом гидропероксида 91—95 % и разложение гидропероксида с выходом целевых продуктов 99 %. Высокая эффективность обеспечивается не только выбором оптимальных параметров протекания химических реакций (температура, давление, кислотность среды), но и использованием катализаторов и инициаторов процесса. В производстве используется доступное и относительно дещевое сырье — изопропилбензол, вырабатываемое процессами алкилирования. Данная технология является ярчайшим примером применения сопряженных технологических процессов, позволяя одновременно получать фенол и ацетон как два целевых продукта. Кроме того, использование при разработке принципа полноты выделения продуктов из реакционной смеси дает возможность получать в качестве товарного продукта а-метилстирол, который как мономер по некоторым показателям превосходит широко используемый стирол. [c.348]

Водородный износ при трении. Процесс трения (локальные давления, температура, эмиссия электронов и пр.) резко усиливает выделение водорода на поверхностях трения в результате каталитического ускорения реакций распада адсорбированных молекул углеводородов, снижения эпергетичсского барьера реакции окисления, возникновения и протекания поверхностных химических реакций, в частности трибодеструкции, распада гидропероксидов и пр. Очевидно, рассмотренный ранее абразивный износ вызывает и интенсифицирует водородный износ, так как действие абразива во многом связано с образованием на металле зоны наклепа. Водородный износ, как и водородное охрупчивание, особенно сказывается в узлах трения машин и механизмов, эксплуатирующихся при низких температурах, например в условиях Крайнего Севера. При понижении температуры растворимость водорода в металле увеличивается, поэтому при трении в зоне локально высоких температур наблюдается приток водорода к этим участкам и соответствующий мгновенный водородный износ. [c.228]

В основе пероксидной теории лежат труды выдающегося русского ученого академика А. Н. Баха. Он установил, что при окислении углеводородов первичными продуктами являются пероксидные соединения типа гидропероксидов КООН или диалкилпероксидов КООК. Пероксиды относят к разряду весьма нестойких соединений, обладающих большой избыточной энергией. При определенных температурах и давлении пероксидные соединения могут самопроизвольно разлагаться с выделением большого количества тепла. [c.40]

Этилгидропероксид, первый выделенный гидропероксид, был получен при взаимодействии диэтилсульфата и разбавленного щелочного пероксида водорода [7]. Реакция применима также для [c.451]

Процессы жидкофазного окисления таких углеводородов, как пропил- или этилбензол, изопентан или изобутан, с последующими операциями по выделению из реакционной смеси соответствующе го гидропероксида начинают играть все более значимые роли в крупнотоннажных синтезах оксидов олефйнов, фенола, кетонов, спиртов и т. д. [1]. В Промышленности окисление осуществляют некаталитически, иногда применяют каталитические Системы на основе соединений металлов постоянной валентности. Механизм действия этих металлов пока недостаточно изучен, но почти всеми авторами отмечается определенное увеличение селективности по гидропероксиду в их присутствии [2, 3]. [c.46]

Однако при разделении продуктов реа щии вновь возникают дополнительные сложности. Одна из них связана с очень близкими температурами кипения фенола и ВББ Д181 и 172 °С соответственно). Это приводит к необходимости на стадии разложения использовать ГПВББ, полностью свободный от избытка ВББ, который направляют на рецикл, что небезопасно поскольку приходится работать с полностью сконцентрированным гидропероксидом. Вторая сложность связана с тем, что в отличие от ацетона МЭК образует азеотропную смесь с водой, которая попадает в реакционную массу в результате отмывки кислоты водной щелочью. Это заставляет искать пути замены серной кислоты на гетерогенные катализаторы либо дополнительно усложнять схему разделения. Наконец, товарный фенол может быть аагрязнен примесями диметилстирола, поскольку эти вещества также образуют азеотропную смесь. Поэтому в схеме очистки фенола должна быть предусмотрена колонна по выделению головной фракции в смеси с дИметилстиролом, а для очистки МЭК — дополнительная стадия экстракции МЭК бутилбензолом с дальнейшей осушкой смеси МЭК—ВББ и разделением- Таким путем можно получить 99,9% МЭК. [c.64]

Тетралин (13) при барботировании кислорода при 70°С в течение 24 ч в отсутствие катализатора переходит в гидропероксид (14) (выход 25—30%),-который может быть выделен [493, сб. 6, с. 19]. Для получения а-нафтола тетралин (13) окисляют кислородом воздуха в присутствии стеарата или наф-тената кобальта или марганца при 100—150 °С в смесь тетралона-1 (15) и тетралола-1 (16), образующуюся при разложении гидропероксида (14) [1283]. После ректификации нёпрореагиро-вавший тетралин возвра щают в цикл, а Смесь тетралона и тет-ралола дегидрируют в а-нафтол над платиновым катализатором при 350—400 С. [c.586]

Первые работы по окислению этилбензола молекулярным кислородом были опубликованы, в начале нашего столетия, в них отмечалось, что в отсутствие катализаторов окисление при комнатной температуре протекает по бензильному атому углерода с образованием ацетофенона. При окислении этилбен-зола в присутствии оксидов меди и железа было получено до 75—80% ацетофенона и 20—25% метилфенилкарбинола, что также указывает на протекание реакции окисления по атому углерода, связанному с ароматическим кольцам. В более мягких условиях этилбензол окисляется в гидропероксид, впервые выделенный в форме натриевой соли. В дальнейшем было показано, что 1-фенилэтилгидропероксид является первичным молекулярным продуктом жидкофазного окисления этилбензола [137]. [c.58]

Основным способом выделения дигидропероксида из оксидата является его экстракция водным -раствором едкого натра [166, 171]. В табл. 2.14 приведены коэффициенты распределения гидропероксидов между оксидатом и раствором NaOH различной концентрации. При обработке смеси гидропероксидов растворами щелочи с концентрацией 4—8% в щелочной раствор переходят ди- и оксигидропероксиды в виде натриевых солей. При большей концентрации щелочи извлекается частично также и моногидропероксйд. [c.98]