Цинхомероновая кислота

Известны следующие основные методы синтеза пиридоксина а) через производные хинолина и изохинолина, б) через производные динитрила цинхомероновой кислоты и в) через производные нитрила никотиновой кислоты. [c.663]

Окисление. Устойчивость пиридинового цикла к окислительному расщеплению обычно выше устойчивости бензольного цикла. Это видно на примере образования с хорошим выходом пиридин-2,3-дикарбоновой (хиноли-новой) кислоты при окислении хинолина щелочным перманганатом, а также пиридин-3,4-дикарбоновой (цинхомероновой) кислоты из изохинолина при окислении его в тех же условиях [c.327]

Химическая структура молекулы пиридокснна открывает перспективу многих путей синтеза ее. Казалось, наиболее эффективным должен быть путь синтеза через производное пиридина, как, например, 2-метил-5-этил-пиридин или Р-пиколин. Однако введение заместителей в пиридиновый цикл (кроме Р-положения) является весьма сложным и малодоступным. Следовательно, остаются два варианта возможного осуществления синтеза пиридоксина 1) применение таких производных пиридина или хинолина, которые уже содержали бы заместители в требуемых положениях (2 3 4 и З ), либо 2) синтез из алифатических фрагментов пиридинового цикла с функциональными группами в соответствующих положениях. К первому варианту относится синтез пиридоксина через производные хинолина или изохинолина, а ко второму варианту — синтез пиридоксина а) через производные динитрила цинхомероновой кислоты и б) через производные нитрила никотиновой кислоты. [c.155]

Синтез пиридоксина через производные хинолина и изохинолина основан на деструкции последних и образовании в качестве промежуточного продукта цинхомероновой кислоты. Для синтеза используют производные хинолина, содержащие в пиридиновом кольце метильную группу при и метоксигруппу при Сд. Для предупреждения разрушения пиридинового кольца, ослабленного указанными заместителями, в бензольное кольцо хинолинового производного вводят аминогруппу и полученный продукт окисляют перманганатом калия в щелочной среде при этом образуется а-, Р-, 7-пиридинтрикарбоновая кислота (I). При отщеплении у последней при 180° двуокиси углерода образуется 2-метил-З-метоксицинхомероновая кислота (И), которую этерифицируют (III), восстанавливают литий-алюми-нийгидридом в 2-метил-3-метокси-4,5-диоксиметилпиридин (IV) и затем гидролизуют в присутствии кислоты [c.663]

При окислении изохинолина перманганатом калия образуются фталевая и цинхомероновая кислоты. Это расщепление подтверждает формулу строения основания [c.1031]

ЦИНХОМЕРОНОВАЯ КИСЛОТА (пиридин-3,4-дикарбо-новая к-та), мол.м. 167,12 бесцв. кристаллы, т.пл. 266-268 С. Раств. в воде, плохо - в разл. орг. р-рителях. [c.383]

Кроме вышеизложенных методов, никотиновая кислота ыла получена при окислении пилокарпина , гидрастина и берберина" цинхонина, цинхомероновой кислоты . [c.66]

Преображенский и Беэр , изучая взаимодействие - -ме-тилникотиновой кислоты (60) с хлористым тионилом, установили, что в этом случае неожиданно произошло хлорирование метильной группы с образованием 7-трихлорникотино-вой кислоты (61), которая гидролизом была превраш,ена в цинхомероновую кислоту (62). [c.72]

Окисление 2-метил-5-этилпиридина в пиридиндикарбоновую-2,5 (изо-цинхомероновую) кислоту (XXXIII) осуществляют при помощи суспензии марганцовокислого калия при 90—95° С (выход 76%) [134], а также серной кислоты прн каталитическом участии металлического селена при температуре около 300° С [135], [c.303]

Синтез пиридоксина через производные моно- и динитрила цинхомероновой кислоты [c.343]

В одном нз вариантов синтеза пиридоксина через производные эфира цинхомероновой кислоты используются производные а-аланина и янтарной кислоты [130] (схема 79). [c.344]

Принципиально отличающимися от описанных методов синтеза пиридоксина являются методы, основанные на расщеплении более сложных молекул, в гетероциклическое ядро которых введен ряд функциональных групп, отвечающих по своему расположению молекуле пиридоксина. Эти синтезы ведутся через производные цинхомероновой кислоты (схема 80). [c.346]

Аналогичное поведение характерно и для цинхомероновой кислоты (XXX),, получаемой окислением изохинолина. Этерификация ее избытком спирта в присутствии минеральных кислот дает полный метиловый эфир (ХХХ1) [c.446]

Ангидрид цинхомероновой кислоты легко конденсируется с фенилуксусной кислотой образуюш,ееся бензилиденовое производное (XI) изомеризуется метилатом натрия в 5.7-дикето-6-фенил-2,5-(или 2,7-)дигидропириндин [16]. Строение продукта конденсации XI подтверждается тем, что в результате последовательных реакций восстановления этого соединения в соединение XII, декарбоксилирования последнего и окисления образовавшегося веш,ества получается изоникотиновая кислота. [c.274]

Изохинолин был получен впервые в 1885 г. Хугеверфом и Дорпом [2], которым удалось выделить небольшие количества этого вещества из хинолиновой фракции каменноугольной смолы путем дробной кристаллизации сульфатов. При окислении этого нового основания были получены фталевая и цинхомероновая кислоты. Сопоставление формул обоих продуктов окисления привело Хугеверфа и Дорпа к правильному представлению о структуре изохинолина, являющегося бензо [с]пиридином (I). [c.264]

Ход окислительного расщепления производных изохинолина зависит от имеющихся в ядре заместителей и от применяемых условий. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата образуются как фталевая, так и цинхомероновая кислоты [269]. Аналогичные продукты распада были [c.302]

Окисление других 6,7-диметоксиизохинолинов щелочным раствором перманганата приводит к образованию 4,5-диметоксифталевой кислоты [271]. При нагревании 6,7-диалкилзамещенных 3,4-дигидроизохинолинов с разбавленной азотной кислотой (1 2) образуется пиромсллитовая кислота [235]. При озонировании изохинолина была получена смесь фталевой и цинхомероновой кислот [272]. [c.303]

Изохинолин является наиболее удобным исходным веществом для получения цинхомероновой кислоты. Окисление, приводящее к образованию цинхомероновой кислоты, может осуществляться перманганатом [2691, озоном [272] или азотной кислотой в растворе фосфорной кислоты при повышенной температуре [286]. Окисление можно также успешно провести в присутствии соединений селена, применяя в качестве окислителя серную кислоту или смесь ее с азотной кислотой [287]. [c.303]

Для получения замещенных цинхомероновых кислот был предложен метод, согласно которому соответствующий изохинолин сначала нитруют, вводя в бензольное кольцо изохинолина нитрогруппу, после чего последнюю восстанавливают до амина. Содержащее аминогруппу бензольное кольцо легко разрывается под действием перманганата, что дает возможность легче получить цинхомеро-новую кислоту, чем в случае не содержащего аминогруппы изохинолина [288]. [c.303]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.68 ]

Алкалоидлар химияси (1956) -- [ c.66 , c.72 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.592 ]

Гетероциклические соединения Т.4 (1955) -- [ c.264 ]

Гетероциклические соединения, Том 4 (1955) -- [ c.264 ]

Химия алкалоидов (1956) -- [ c.66 , c.72 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.699 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.500 ]

Общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.0 ]

общая органическая химия Том 8 (1985) -- [ c.0 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.563 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.650 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология