Изохинолин структура

Аналогичные реакции могут быть проведены с алкалоидами, в структуру которых входит ядро хинолина или изохинолина. [c.221]

В первой структуре за основную систему примите изохинолин и обратите внимание при выборе буквенных обозначений связей на нумерацию атомов основной системы. [c.609]

Известны три случая, когда продукту циклизации была приписана структура 7,8-дизамещенного изохинолина. Так, например, полагают, что [c.274]

Факторы, которые вызывают дезактивацию ядра изохинолина при электрофильном замещении, оказывают обратный эффект при нуклеофильном замещении. В соответствии с этим для изохинолина, так же как и для пиридина и хинолина, известны реакции нуклеофильного замещения. Единственным положением в молекуле изохинолина, активным в отношении таких реакций (аминирование, гидроксилирование, реакция с металлорганическими соединениями), является положение 1. Хотя два положения рядом с кольцевым атомом азота доступны и на первый взгляд равноценны, однако рассмотрение структур переходного состояния показывает, что положение [c.304]

Псевдооснованию изохинолина может соответствовать структура 1-окси- [c.345]

Химическая структура молекулы пиридокснна открывает перспективу многих путей синтеза ее. Казалось, наиболее эффективным должен быть путь синтеза через производное пиридина, как, например, 2-метил-5-этил-пиридин или Р-пиколин. Однако введение заместителей в пиридиновый цикл (кроме Р-положения) является весьма сложным и малодоступным. Следовательно, остаются два варианта возможного осуществления синтеза пиридоксина 1) применение таких производных пиридина или хинолина, которые уже содержали бы заместители в требуемых положениях (2 3 4 и З ), либо 2) синтез из алифатических фрагментов пиридинового цикла с функциональными группами в соответствующих положениях. К первому варианту относится синтез пиридоксина через производные хинолина или изохинолина, а ко второму варианту — синтез пиридоксина а) через производные динитрила цинхомероновой кислоты и б) через производные нитрила никотиновой кислоты. [c.155]

Все попытки осуществить циклизацию N-ацилфенациламинов в соответствующие 4(ЗН)-изохинолоны (XXXVII) остались безуспешными. Некоторые исследователи [56—60] принимали полу-ченные при этом вещества за ожидаемые производные изохинолина, однако действительная их структура отвечает производным оксазолов (XXXVIII) [61]. [c.110]

Если оба орго-положепия активированы алкоксигрулпами, стоящими в лега-ноложении, то циклизация происходит в обоих направлениях с образованием смеси двух производных тетрагидро-изохинолина. Так, при конденсации К-(3-метоксибензил)гомо-миристици.яамина (XV) с формальдегидом было получено два вещества однако полное доказательство их структуры проведено не было [28]. [c.182]

Различные попытки провести циклизацию соединений, более или менее близких по структуре к бензальдиминоацеталю, также не привели к получению производных изохинолина. [c.218]

Механизм перегруппировки зависит от структуры гетероцикла. Наиб. вероятно промежут. образование ангидрооснования I в случае соли изохинолиния (р-ция 1), ст-комплскса П в случае нитроиндолизина (2) и 1,4-дигидропиридина П1 при действии сульфита алкиламина на соли пиридиния (3). и промежут. соед. раскрывают цикл, а затем вновь замыкают его на электроноизбыточный фрагмент, находящийся в молекуле или образующийся в ходе р-ции. [c.486]

Бензазепины (бенз[3]азепины, или бенз[й ]азепииы) - широко распространены в природе, как и изохинолины, гомологами которых они являются. 3-Бензазепины обычно встречаются в виде замещенных скелетных структур 1-3, тогда как формы [c.44]

Соединение (2.102) представляет собой удобную структуру для последующей циклизации в 3-аминоизохинолин, что и происходит в действительности. Другая часть 3-бромизохинолина, как и 1-бром-изохинолина, взаимодействует с амидом калия по механизму 5лf (АЕ). Механизм, рассматривающий сталию образования 3,4-дидегидроизо-хинолина в качестве интермедиата, отвергнут, поскольку не выделен его аддукт с фураном. Приведенный механизм нуклеофильного замещения может иметь место также при нагревании (2.99) в спирте с аммиаком в присутствии сульфата меди (П) [1139]. [c.120]

В гетероциклических соединениях, содержащих иминовый фрагмент ( =N) как составную часть структуры — пиридинах, хинолинах, изохинолинах, 1,2- и [c.33]

Хинолин и изохинололин — две возможные структуры, в которых бензольное кольцо аннелировано к пиридиновому. Эти две структуры дают возможность обнаружить эффекты, возникающие при сочленении одного ароматического фрагмента с другим, т. е. влияние бензольного кольца на реакционную способность пиридинового, и наоборот. Также следует рассмотреть свойства этих структур по сравнению со свойствами нафталина. Так, характерная для нафталина а-региоселектиность реакций электрофильного замещения наблюдается и в хинолине и в изохинолине — замещение проходит по положениям 5 и [c.100]

Хинолинолы и изохинолинолы, содержащие кислородный заместитель в любых положениях, за исключениям положений 2 и 4 в хинолине и 1 и 3 в изохинолине, аналогичны фенолу, т. е. содержат гидроксильную группу. Для них так же, как и для аналогичных производных пиридина, характерно равновесие с цвитте-рионной структурой с протонированным атомом азота и депротонированным атомом кислорода. Для всех таких соединений характерны химические свойства нафтолов [54]. 8-Оксихинолин долгое время использовался в химическом анализе как хелатирующий агент особенно для катионов цинка(П), магния(П) и алюминия(Ш), а хелатный комплекс 8-оксихинолина с катионом меди(П) находит применение в качестве фунгицида. [c.175]

В данном разделе расмотрены три наиболее общих подхода к синтезу хинолиновой структуры из ациклических соединений и три аналогичных подхода к изохинолинам. [c.180]

Возвращаясь к бензопирилиевым системам, следует отметить наличие у них совершенно аналогичных свойств — легкое присоединение нуклеофильных агентов, причем по положению гетероциклического фрагмента, соседнему с положительно заряженным атомом кислорода. Интересно взаимодействие двух изомерных бензопирилиевых систем с аммиаком в одном случае такое взаимодействие приводит к изохинолину, а в другом не приводит к образованию хинолина. Хотя и в последнем случае присоединение аммиака все же происходит, высокая энергия процессов, приводящих к образованию хинолиновой структуры, не позволяет им осуществиться. [c.199]

Изохинолин был получен впервые в 1885 г. Хугеверфом и Дорпом [2], которым удалось выделить небольшие количества этого вещества из хинолиновой фракции каменноугольной смолы путем дробной кристаллизации сульфатов. При окислении этого нового основания были получены фталевая и цинхомероновая кислоты. Сопоставление формул обоих продуктов окисления привело Хугеверфа и Дорпа к правильному представлению о структуре изохинолина, являющегося бензо [с]пиридином (I). [c.264]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Позднее Брукнер и Крамли [61] при циклизации соединения L выделили побочный продукт, который содержал на один моль воды ббльше, чем производное изохинолина LI. Для этого побочного продукта спектроскопическими методами были получены негативные доказательства в пользу его виниламиД-ной структуры LII [62]. [c.275]

Объяснение течения реакций замещения в ядре изохинолина автор построил на ошибочной теории резонанса. Ниже приводятся объяснения, которые могут быть приняты в настоящее время. Электрофильное замещение в ядре изохинолина происходит в результате действия положительно заряженной частицы на положительно заряженный ион изохинолиния, что сказывается иа легкости образования переходного комплекса, хотя бы из-за наличия электростатического отталкивания. Вследствие этого энергия активации в реакциях з ещения повышается и реакцяя протекает более трудно. Наиболее уязвимые для электрофильного замещения места в ядре изохиног Лина можно определить при рассмотрении структуры переходного комплекса. Принимая во внимание лишь структуры, в которых с атомом углерода изохинолинового ядра связана атакующая группа или водород (класс А), а также то, что кольцевой атом азота в переходном состоянии связан с протоном, можно установить следующую последовательность легкости электрофильного замещения (в порядке убывания) (5 или 7) > > (8, 6 или 4) >3> 1. Этот порядок совпадает с порядком электронной плотности в различных положениях. Полуколичественный расчет, сделанный для нейтрального ядра изохинолина, показывает, что плотность и-электоонов в углеродном скелете уменьшается в следующем порядке 5, 7, 8, 3, 6, 4 и 1 [290]. Если рассмотреть также структуры переходного комплекса, в которых с атомом углерода изохинолина связаны и замеща-юшая группа и водород, то реакционная способность при замещении будет уменьшаться в следующем порядке (5 или 8) > (4, 6 или 7) > 3 > 1. —Прим. перев. [c.304]

Превращение изохинолин-5-сульфокислоты (1) при сплавлении с железистосинеродистой солью в цианизохинолин и последующее окисление соответствующей изохинолинкарбонойой кислоты (II) в гемимеллитовую кислоту (III) указывают на то, что в исходной сульфокислоте сульфогруппа находилась в положении 5 или 8 [295]. Синтез изохинолин-5-карбоновой кислоты, которая оказалась идентичной с соединением II, был осуществлен методом, позволившим окончательно установить структуру изохинолин-5-сульфокислоты [296]. [c.305]

Нитросоединения. При нитровании изохинолина в жестких условиях образуется динитросоединение, являющееся, вероятно, 5,7-динитроизохинолином структура его окончательно не доказана. В мягких условиях образуется моно-нитрозамещенное соединение (IV), в отношении которого на основании превращения его при окислении в 3-нитрофталевую кислоту (V) можно сделать предположение, что оно является 5- или 8-нитроизохинолином [299, 300]. Результаты измерения дипольного момента [301] и превращение этого соединения в 5-оксиизохинолин (VI) [296, 302] свидетельствуют о том, что образуется [c.305]

Реакция с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты. Изохинолин реагирует с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в молярном соотношении 1 2 для продукта реакции принята структура XLIV [368]. [c.316]

Характер гидроксильной группы, находящейся в пиридиновом ядре изохинолина. Изокйрбостирилу может соответствовать структура циклического амида—1-кето-1,2-дигидроизохинолина (XXX), или фенола—1-оксиизохино-лина (XXXI). [c.324]

Для 4-оксиизохинолина характерны свойства как фенола, так и изохинолина в связи с этим нет оснований считать, что структура этого соединения йе фенольуая, а какая-либо другая. Что касается 4-оксиизокарбостирила, Для которого можно предполагать наличие амидной связи в 1,2-положении, [c.324]

Группа хелидонина. Гадамер с сотрудниками установил основные черты структуры этих соединений наличие спиртовой группы, двух метилендиокси-групп и третичного гетероциклического атома азота. Были идентифицированы также некоторые продукты расщепления по методам Гофмана и Эмде, однако все предложенные структуры, предполагающие циклическую систему фенантрена—изохинолина оказались неудачными. Пересмотрев все доказательства, Бруххаузен и Берш, исходя из фитогенетических данных, предложили формулу III. Хелидонин обычно встречается вместе с протопином и алкалоидами [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология