Линии спектральные исчезновения, метод

В рассмотренном ранее простом спектре этанола видно, что СН2- и СНз-группы соседствуют одна с другой. В более сложном спектре ЯМР, состоящем из большого числа линий, достаточно сложно сделать вывод о том, какие из взаимодействий вызывают наблюдаемое расщепление спектральных линий. В этом случае стремятся упростить спектр, применяя метод двойного резонанса или развязку. Если в процессе детектирования на систему взаимодействующих спинов подается еще одно РЧ поле, воздействующее селективно на резонансной частоте одного из ядерных спинов, например А, то мультиплетная структура резонансной линии, соответствующей спину ядра X, при условии, что расщепление этой линии обусловлено спин-спиновой связью между спинами А и X, исчезает. Для этанола (см. рис.2.2,с) развязка на частоте, соответствующей метиленовым протонам, приводит к исчезновению расщепления в метильной группе. На рис.2.5 приведена схема проведения этого эксперимента. Одновременно с возбуждающим импульсом (поле В у) дополнительно подается импульс второго РЧ поля В2, воздействующего на частоте Щ в течение сбора данных. Для эффективной развязки величина поля В2 должна удовлетворять условию у В2 > >2 Л/. Очевидно, что напряженность поля развязки должна превышать напряженность поля, создаваемого возбужденным спином. В гетероядерном случае при проведении этого эксперимента не возникает каких-либо дополнительных проблем, поскольку разность значений частот возбуждающего поля и поля развязки [c.63]

Метод обращения [129-132], 3 этом методе разряд просвечивается излучением источника сплошного спектра, температуру которого можно менять, и определяется момент исчезновения на фоне источника спектральной линии, начинающейся на уровне, концентрацию возбужденных атомов на котором хотят определить. Это дает возможность по известной температуре источника найти температуру обращения, а затем по формуле Больцмана — отношение концентраций на исходном и конечном уровнях. Для получения абсолютных значений концентраций возбужденных атомов необходимо независимым путем определить концентрацию атомов на одном из уровней. [c.27]

В начале развития спектрального анализа, однако, неоднократно делались попытки базировать количественный анализ на оценке абсолютных интенсивностей линий, либо величинах, так или иначе связанных с ней. К числу этих методов относится, например, метод счёта линий, в основе которого лежит тот факт, что количество линий данного элемента, появляющихся в спектре, возрастает с увеличением его концентрации, ибо становятся доступными наблюдению более слабые линии метод наблюдения исчезновения линий по мере удаления от оси искрового разряда метод сравнения интенсивностей линий в спектре анализируемой пробы с интенсивностью этих же линий в спектре пробы с известным содержанием (фотометрическое развитие изложенного в 35 метода стандартных проб ), а также ряд других методов. [c.175]

Преимущество этого метода в том, что образование производного происходит быстро и легко наблюдать за ходом реакции. Для анализа приготавливают раствор меркаптана в дейтерохлороформе с концентрацией около 107о. Спектры регистрируют при частоте внешнего сигнала 60 МГц. Линии резонанса на ядрах водорода тиоспирта заключены в диапазоне 0,8—3,00 млн" относительно сдвига для ТМС. Образование тиокарбамата проявляется в исчезновении спектральных линий тиоспирта. Образование электроотрицательной тиокарбаматной группы приводит к появлению парамагнитного сдвига линий резонанса на ядрах а-водородных атомов, и это упрощает спектр ЯМР. Скорость реакции обмена водородных атомов меркаптана такова, что наблюдается взаимодействие этих атомов с соседними атомами водорода однако при образовании производного этот эффект практически равен нулю. Парамагнитный сдвиг линий резонанса на ядрах а-водородных атомов метиленовой группы находится в пределах 0,45—0,55млн а соответствующий сдвиг для а-водородных атомов метиновой группы — в пределах 0,71—0,72 млн" Спектральные данные для анализировавшихся меркаптанов представлены в табл. 15.3. [c.353]

Помимо описанных методов для визуальных анализов иногда ис шльзуют и различные упрощённые методы. К их числу относится, например, метод гашения линий путём введения перед щелью спектрального аппарата поглощающего клина, метод наложения на спектр непрерывного фона до исчезновения линий и т. д. Однако, все они, по существу, являются методами абсолютных интенсивностей кроме того, результаты анализа сильно зависят от условий адаптации глаза, поэтому точность анализов с помощью подобных методов очень невелика. [c.196]

Во второй группе методов осуществляется непрерывное ослабление почернения вдоль линий. В этом случае обычно в качестве точек равных почернений выбираются точки исчезновения линий, т. е. те точки, в которых почернение линий равняется порогу фотопластинки. Для каждой линии эта точка, очевидно, будет расположена тем дальше, чем больше интенсивность данной линии. Таким образом, мерой интенсивности линий является длина их изображения на спектрограмме, котора51 и измеряется наблюдателем. Как непрерывное, так и ступенчатое ослабление почернения линий вдоль изображения можно осуществить либо изменением времени освещения отдельных участков щели спектрографа, либо изменением интенсивности освещения вдоль щели В практике спектрального анализа применяются как те, так и другие методы. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология