Ацетилид-анион

Аналогично ацетилен — более сильная кислота, чем бензол, а ацетилид-ион является более слабым основанием, чем фенил-анион. [c.1028]

В этом случае также возможно второе алкилирование с образованием R = R или R R. Следует, однако, отметить, что приведенные выше карбанионы, особенно ацетилид-ион (57), являются анионами очень слабых кислот, а следовательно, сами являются сильными основаниями, а также сильными нуклеофилами. Вследствие этого они могут способствовать как элиминированию (см. разд. 9.5), так и замещению. Реакция с третичными галогенидами поэтому часто приводит к образованию алкена, а не продукта алкилироваиия. [c.324]

Аналогом иона СЫ" является также ацетилид-анион, Н—С = С комплексы которого исследованы Р. Настом. Почти все они, кроме высокоспинового Ко[Мп(С9Н)4], низкоспинового Ыа4[Со(С2Ме)б] и некоторых других, в смысле структуры и магнитных свойств копируют соответствующие цианиды. Однако ацетилид является гораздо худшим п-акцептором в результате длина связи М—С соответствует ординарной ацетилидные комплексы переходных катионов, как правило, взрываются от удара. Более устойчивы комплексы (1 - и °-катионов. Если в комплекс кроме ацетили-дов входят и другие лиганды сильного поля (СО, фосфины, циклопентадиенид и т. д.), это также оказывает стабилизирующее действие. [c.104]

При алкилировании енолятов [122], ацетилидов [123] и других карбаииоиов [124, 125] в инертном растворителе, например бензоле, ксилоле, диоксане или тетрагидрофуране, наблюдается поразительное ускорение реакции и повышение выходов при добавлении некоторого количества полярного апротонного растворителя. Заугг и сотр. [14, 108] полагают, что добавка разрушает ионные агрегаты, которые образуются в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, с высвобождением очень слабо сольватированных реакционноспособных анионов. В качестве добавок пригодны только растворители, которые хорошо сольватируют катионы (т. е. молекулы с высокой я-электронной плотностью, предпочт тельно на атоме кислорода) [14] протонные растворители непригодны, так как они протонируют карбанионы. Из изученных добавок лучшими оказались диметилсульфоксид, третичные амиды и окиси фосфорных, сернистых и азотистых соединений [108]. Опубликованы результаты некоторых кинетических исследований [126]. [c.32]

Ацетилиды рубидия и цезия можно рассматривать как солеобразные соединения с анионом [С = С—RJ, где R — Н, СНз, eHs или другой радикал [217]. [c.111]

Анионные центры, получающиеся при формальном отщеплении одного или нескольких протонов от нейтрального родоначального гидрида, называют, добавляя к названию этого гидрида суффикс ид или диид и т. д. Можно использовать тривиальные названия амид и имид для анионов НК и НМ , ацетилид (асе1уНс1е) — для [Са] ". Традиционные названия анионов НО", НОО и Н8 , Н88 , соответственно, гидроксид , гидропероксид [c.235]

Принято, что ацетилены реагируют с азидами по механизму синхронного 1,3-диполярного присоединения в препаративном отнощении метод неудобен. Прежде всего, многие реакции идут только при повышенной температуре, что может приводить к разложению (часто со взрывом ) азида. Из несимметричных ацетиленов обычно образуются два изомерных продукта схема (104) . Региоспецифичность реакции поддается некоторым обобщениям электроноакцепторные группы обычно занимают положение 4, электронодонорные — положение 5 объемистые заместители чаще всего занимают пространственно менее затрудненное положение 4. Региоспецифичный синтез 5-замещенных триазолов из терминальных ацетиленов иногда удается провести, применяя гринья-ровские реагенты или ацетилиды в мягких условиях. В последнем случае реакция идет не по механизму термического 1,3-диполярного присоединения, а скорее как нуклеофильная атака ацетиленового аниона на терминальный атом N в азидокомпоненте с последующей 1,5-анионной циклизацией в анион триазолила (107) схема (105) . Этому же маршруту, а не механизму 1,3-диполярного присоединения, следуют, по-видимому, реакции с участием азотистоводородной кислоты или азида натрия. [c.482]

В качестве анионных нуклеофилов для восстановления суль фонилхлоридов использовали, в частности, сульфиты (уравнения 3 и 4), сульфиды, тиоляты, тиосульфаты, цианиды, гидриды (в основном алюмогидрид лития), анион ЗгОГ, арсениты, иоди-ды, ацетилиды, еноляты, дитиокарбонаты. Наиболее часто используют сульфит-ион, что о0ъясняется удобством в работе с этим реагентом, хорошими выходами продуктов восстановления и низкой стоимостью реагента [3, 6]. [c.493]

Карбид ииС, т. е. метанид лития, вообще до сих пор не уда валось получить, и его АН можно гипотетически наметить, лищь путем экстраполяции (около 20 ккал на г-формулу). Вместо ЬцС при взаимодействии Ы и угля всегда получается Ь1гС2 — вещество, которое можно назвать ацетилидом лития и приписать ему ионную структуру Ы+С- = С-Ь1+. Ион образуется из нейтральной молекулы Сг и электронов с выделением энергии, равным 71 ккал. Появление аниона Сг вместо С можно представить себе так [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология