Системы унивариантные

Если число фаз в системе на единицу больше числа компонентов, то число степеней свободы будет равно единице. Это значит, что только один параметр может быть выбран произвольно без того, чтобы в системе произошло изменение числа фаз. Величины же других параметров получат вполне определенные значения в зависимости от выбранного значения первого параметра. Такие системы с одной степенью свободы называются моновариантными, или унивариантными. [c.23]

Если окружающая фаза многокомпонентна, система перестает быть унивариантной. Хотя условия, предполагаемые равенством (135), все еще должны выполняться, оно уже не гарантирует постоянство состава аморфной фазы при изменении К. При постоянном давлении равновесная сила уже не должна зависеть только от температуры. Следовательно, по аналогии е замкнутой системой, полное плавление и здесь не должно происходить при постоянной силе. [c.189]

Анализ рассмотренных систем значительно упрощается благодаря их унивариантному поведению. Наблюдаемая независимость равновесной силы от степени завершенности перехода означает постоянство состава в аморфной фазе. Для открытой системы с многокомпонентной окружающей жидкой фазой это- [c.192]

Из правила фаз следует, что при наличии двух жидких фаз й о/йюй парообразной двухкомпонентная система будет унивариантной. Поэтому при фиксированной температуре давление и состав трех фаз, а тем самым и их свойства, будут также фиксированы. [c.106]

Если же продолжать нагревание закипевшей жидкости, не отводя от нее пара, то постепенно выделяющиеся пузырьки пара становятся богаче менее летучим компонентом, так как новые порции пара будут выделяться из жидкости, обогащающейся компонентом Б. В момент достижения 2 исчезнет последняя капля жидкости (состава (3), и система вновь станет унивариантной. [c.112]

Точка /. Охлаждение фенола приведет к его кристаллизации в точке а (если не будет переохлаждения). При в соответствии с уравнением (2) в системе будет одна степень свободы. Поэтому происходит понижение твердый фенол система становится инвариантной, что отвечает температурной остановке, длительность которой зависит от количества фенола и от скорости отвода тепла (отвердевания фенола). В момент исчезновения последней капли жидкого фенола система вновь станет унивариантной, а температура вновь будет понижаться, так как с исчезновением жидкой фазы исчерпался и источник теплоты. [c.117]

Появление третьей фазы в соответствии с правилом фаз знаменует превращение системы из унивариантной в инвариантную, т. е. приводит к температурной остановке (см. кривую охлаждения 2). От фенольного раствора отделяются фенол и вода в пропорции, отвечающей точке Б, образуя водный раствор состава В, а избыток фенола выделяется в твердом виде. Таким образом, по мере отвода теплоты раствор Б постепенно разрушается, распадаясь на твердый фенол и раствор В, т. е. равновесие [c.118]

Затвердевание расплава эвтектического состава вызывает изменение состава твердой массы, так как последняя пополняется не только веществом А, но и веществом Б (перемещение от фазовой точки г вправо). Так, если бы мы зафиксировали состав системы в момент, отвечающий точке системы н, то обнаружили бы, что затвердело примерно 35% жидкого расплава состава Э (или около 75% от общей массы) и что твердая фаза представляет собой крупные кристаллы А, окруженные эвтектической смесью, т. е. мелкими кристалликами Л и . В момент исчезновения последней капли жидкости (попрежнему состава Э) состав твердой фазы совпадет с составом исходного расплава (точка системы к). После этого температура начнет снижаться (линия км), так как с исчезновением жидкости система станет унивариантной. [c.126]

В присутствии окружающей жидкой фазы волокно с наполняющими его низкомолекулярными компонентами представляет собой открытую систему, так как в этом случае возможен обмен веществом между окружающей жидкой и аморфной фазами. Если окружающая жидкая фаза состоит из одного компонента, система унивариантна при постоянном давлении, т. е. равновесная сила однозначно и полностью определяется температурой. Полное плавления происходит при постоянной силе, не зависящей от длины образца, как и в случае чистой однокомпонентной системы. Благодаря наличию избытка растворителя в окружающей жидкой фазе равновесное набухание в аморфной фазе может устанавливаться при заданных / и Г для любых значений I. Поэтому при плавлении состав смешанной фазы остается постоянным, откуда [c.188]

Флори и Опуром было определено напряжение, необходимое для поддержания в равновесии кристаллической и аморфной фазы частично сшитого коллагена [8]. Измерения проводились в широкой области температур, причем волокно в этих опытах помещалось либо в чистую воду, либо в водный раствор роданистого калия. Величина равновесной силы при заданной температуре почти не зависит от общей длины образца и, следовательно, от степени завершенности перехода. Если окружающая фаза состоит только из чистой воды, то система унивариантна и можно ожидать результатов, предсказываемых изложенной выше теорией. Однако данные, полученные при использовании двухкомпонентного растворителя показывают, что приближение, принятое для однокомпонентной системы, справедливо и в этом случае, [c.190]

Неизоморфные смеси, не образуюище химического соединения. Точка 1 (рис. 41). При />/а система унивариантна, происходит непрерывное понижение температуры. Появление в точке а твердой фазы сделает систему инвариантной. Это отвечает температурной остановке. Выделяющееся тепло кристаллизации изменит теплосодержание системы, что компенсирует отвод [c.125]

Правило фаз применимо к системам жидкость—эфир целлюлозы. Установление этого положения для указанных систем важно потому, что до сих пор в ряде работ, посвященных изучению эфиров целлюлозы (и вообще высокомолекулярных веществ), эти системы рассматриваются как особые системы, к которым неприложимы основные закономерности, характерные для низкомолекулярных веществ. Например, открытым оставался вопрос о возможности получения насыщенных растворов эфира целлюлозы в растворителях. Равновесие между двумя растворами, состоящими из двух одинаковых компонентов, должно быть бивариантным. Рассматривая систему как конденсированную (давление имеет незначительное влияние на равновесие) и фиксируя давление, мы должны иметь дело с унива-риантной системой. Приведенные в экспериментальной части данные относительно изменения концентрации равновесных фаз с температурой подтверждают унивариантность системы. Обе фазы представляют собою насыщенные растворы эфира целлюлозы в жидкости и идкости в эфире целлюлозы. Особенно наглядным подтверждением применимости правила фаз является невозможность существования (расслоение) растворов, находящихся внутри кривой температура—растворимость (хлороформ—ацетилцеллюлоза). Специфичность систем эфир целлюлозы—жидкость заключается главным образом в неоднородности эфира целлюлозы как в отношении [c.234]

По числу степеней свободы (/) системы разделяются на нонвари-антные (/=0), унивариантные /"= ), бивариантные (/=2) и т. д. [c.95]

Поясним это понятие примерами. Если имеется однокомпонентная и однофазная система, то производимые независимо друг от друга измен ия давления и температуры (разумеется, в пределах существования данной фазы) не вызовут изменения природы системы иначе говоря, для определения любых ее свойств (йапример, объема) достаточно указать величины температуры и давления. Поэтому говорят, что система является бивариант-ной. Если же изучается смесь насыщенного пара и кипящей жидкости, то говорят, что она является унивариантной, так как для определения ее свойств достаточно указать один параметр дей-ствятолыю, давление пара в ней будет однозначно определяться тезипературой. Следовательно, в такой системе возможность произвольного изменения давления и температуры исключена. [c.95]

Если при / <С 1 система была бивариантной, т. е. можно было изменять независимо друг от друга (в определенных пределах) температуру и состав без превращения жидкости в пар, то при t (/2 > / > 1) система станет унивариантной, т. е. между температурой и составом установится определенная зависимость. Эта зависимость означает, что состав кипящей жидкости, а поэтому и насыщенного пара, является функцией температуры графически она выражается кривыми аегб и авдб. [c.112]

При 1 начнет кристаллизоваться фенол (точка ж). Темп охлаждения замедлится, что отразится на кривой охлаждения (см. кри-ву1о охлаждения 2). Система становится унивариантной, т. е. при i между концентрацией раствора и температурой будет определенная связь. Эта связь дается уравнением зависимости темпе-ратуры отвердевания фенола от концентрации, которая графи чески выражается кривой аБ. [c.118]

Так как с момента образования тве вдой фазы система стала унивариантной, то между температурой и составом насыщенных растворов будет существовать связь, которая и выражается графически кривой аЭ. Следовательно, фиксировав температуру, мы тем самым фиксируем состав наоборот, каждому составу отвечает единственная температура равновесия твердое А — расплав . [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология