Верхняя критическая температура растворения также Критическая

НИИ верхней критической температуры растворения исчезает. Критический состав системы при этом также меняется, причем критические точки для разных температур образуют критическую кривую (1к, заканчивающуюся в верхней критической точке к. Верхняя критическая точка растворения может быть как двойной, лежащей на грани призмы и отвечающей двойной смеси, так и тройной, т. е. лежащей внутри призмы и отвечающей некоторой определенной тройной смеси. Тройная верхняя критическая точка наблюдается, например, в системе вода — фенол — ацетон. Если рассечь пространственную диаграмму рядом горизонтальных плоскостей — изотерм и спроектировать полученные для каждой изотермы би-нодальные кривые на основание призмы, то получится плоская треугольная диаграмма (рис. 94, б), на которой роль горизонталей играют изотермические бинодальные кривые. [c.212]

Равновесность и обратимость растворов полимеров были также доказаны В. А. Каргиным, 3. А. Роговиным, А. А. Тагер и другими исследователями на опытах с бензилцеллюлозой, нитратом целлюлозы, поливинилхлоридом, желатином и другими высокомолекулярными веществами. Эти исследователи получали насыщенные растворы полимеров в плохих растворителях различными путями. Опыты показали, что если равновесие (расслоение раствора на две фазы или достижение предела растворения) достигалось при одной и той же температуре и давлении, то всегда получались растворы одинаковой концентрации. Для перечисленных высокомолекулярных веществ были получены диаграммы состояния с верхней критической температурой растворения. Однако имеются данные, что для растворов метилцеллюлозы и этилцеллюлозы в воде получаются диаграммы с нижней критической температурой. [c.435]

Известны также системы, обладающие как нин<ней, так и верхней критической температурой растворения это глицерин — А1-толуидин, никотин — вода, глицерин — гваякол и др. Обе критические точки у таких систем лежат, конечно, при различных составах. , [c.291]

Известны системы, у которых ограничивающая кривая двухфазной области полностью замыкается и тогда наряду с верхней критической температурой растворения имеется также и нижняя критическая температура растворения. Примером такого случая является система никотин — вода (рис. 56). [c.243]

Взаимная растворимость бинарной смеси жидкостей зависит от температуры. Чаще всего при относительно низких температурах она возрастает медленно, при более высоких — быстрее и, наконец, при верхней критической температуре растворения образуется гомогенный раствор. Это явление впервые обнаружено Алексеевым в 1877 г. на примере системы фенол — вода, компоненты которой неограниченно смешиваются при температурах выше 68 °С [1]. Имеются также многочисленные примеры систем, в которых две жидкости, расслаивающиеся при одной температуре, смешиваются во всех отношениях при более низкой температуре. Они характеризуются нижней критической температурой растворения. Многочисленные исследования позволили установить [2, 3], что в системах с верхней критической температурой растворения причиной расслаивания являются положительные отклонения от идеальности, т. е. сильное взаимодействие между молекулами одного из компонентов. [c.11]

Таким образом, ограниченная растворимость имеет место только при температурах ниже критической температуры растворения для данной пары жидкостей. Известны смеси жидкостей с нижней, а также с верхней и нижней критическими температурами. [c.229]

Некоторые пары жидкостей, например, вода—никотин, дают диаграмму с верхней и нижней критическими температурами. Диаграмма такого типа, называемая также диаграммой с замкнутой областью расслоения, изображена на рис. 21. В этом случае двухфазные системы могут существовать лишь в ограниченных температурных пределах от Тку ДО При температурах ниже и выше Г 2 жидкости полностью взаимно растворимы. Знак диференциальной теплоты растворения в подобных системах, разумеется, меняется с температурой, [c.72]

В воде могут растворяться также жидкости и газы. При смешении жидкостей с водой возможны три случая полная растворимость, ограниченная растворимость и практическая нерастворимость жидкости. К первому случаю относится растворение спирта в воде, которые смешиваются в любых отношениях и всегда дают однородный прозрачный раствор. Большинство жидкостей, однако, ограниченно растворяются друг в друге. Если смешать серный эфир с водой и дать смеси отстояться, получатся два слоя верхний — насыщенный раствор воды в эфире и нижний — насыщенный раствор эфира в воде. Повышение температуры увеличивает взаимную растворимость жидкостей, и при определенной температуре они станут смешиваться в любых отношениях, граница между ними исчезнет. Такая температура называется критической. Наконец, вода и бензин совсем не смешиваются (пример практической нерастворимости одной жидкости в другой). [c.115]

На взаимную растворимость жидкостей при постоянных температуре и давлении влияют также посторонние примеси. Если, например, к гомогенной жидкой смеси фенол — вода при 339° К (верхняя критическая температура растворения системы фенол — вода) прибавить хлористый калий, который растворим только в воде, а в феноле практически не растворим, то K I как бы вытесняет из водного слоя фенол и растворимость последнего в воде уменьшается, из-за чего гомогенная жидкая смесь при постоянных температуре и давлении распадается на два жидких слоя нижний, пред-ставляющи собой насыщенный раствор воды в феноле, и верхний — насыщенный раствор фенола в воде. Чтобы достичь прежней неограниченной взаимной растворимости фенола и воды в присутствии КС1. нужно повысить температуру при постоянном давлении. Следовательно, верхняя критическая температура растворения системы фенол — вода при добавлении КС1 увеличивается. Так, добавление в систему фенол — вода 3%-ного раствора КС1 вызывает увеличение верхней критической температуры растворения этой смеси на 30° (от 339 до 369° К). Иодобное расслоение наблюдается, например, при добавлении карбоната кальция к смеси этиловый [c.132]

Уже вскоре после получения тяжелой воды Тиммермане и Попп [876, 881] обнаружили, что ее смеси с масляной кислотой, а также с фенолом или ацетонитрилом имеют более высокие верхние критические температуры растворения (ikp), а смеси с триэтиламином — более низкую нижнюю критическую температуру растворения по сравнению с теми же величинами для смесей соответствующих жидкостей с обычной водой. Качественно такие же эффекты описал Кокс [879] для бинарных смесей тяжелой воды с изомерными лутидинами, которые имеют как верхнюю, так и нижнюю критическую температуру растворения. [c.257]

Метастабильные равновесия между жидкими фазами в двухкомпонентных системах с верхней критической температурой растворения были открыты В. Ф. Алексеевым в системе салициловая кислота-вода в 1882 г. Р]. Таким образом, был найден новый вид двойных систем с метастабильным расслаиванием, который по праву следует назвать алексеевским. В дальнейшем подобный вид диаграммы был обнаружен и в других двойных системах, образованных водой и ортопроизводными бензойной кислоты орто-нитробензойной [ ], орто-амино-бензойной [ ], орто-альдегидобензойной Р], а также их производными, как, например, ацетилсалициловой кислотой [ ]. Одновременно обнаружилось, что такой же вид диаграммы образуют с водой и некоторые пара-производные бензойной кислоты, как, например, пара-метокси-бензойная кислота Р], а также в двойных системах, образованных серой и некоторыми аминами Р], у хинолина и дифениламина. Кроме этого, метастабильное расслаивание найдено в системах масляная кислота—вода р] и треххлористая сурьма—хлорное олово [ ]. [c.151]

Для дальнейшей проверки этого вывода был проделан следуюгций опыт. Температура плавления образца фенантрена (100°) была понижена до 60° добавлением 44% (от всей смеси) на алина при этом также образовывались два слоя с пропаном, если температура не превышала 74° (верхняя кртическая температура растворения). Система была гомогенной при температуре от 74 до 76° (верхняя критическая температура растворения), а при еще более высокой температуре опять происходило разделение на две фазы. Это явление, аналогичное тому, которое описывается диаграммой рис. 17, по-видимому, наблюдалось впервые. [c.198]

Рис. 5.34. Влияние температуры на размер и форму двухфазной области трехкомпонентной системы. Показана система с верхней и нижней критическими температурами растворения (см. также рис. 5.2, а и б).

Иной характер носит процесс растворения ароматических полиамидов в таких растворителях, как Ы-метил-2-лирролидон и е-капролактам. Растворы в этих растворителях характеризуются наличием верхней критической температуры смешения. Они также оказываются нестабильными и при хранении расслаиваются с выделением закристаллизованного осадка, если растворяют аморфизованный полимер при низкой температуре (например, при комнатной в N-мeтил-2-пиppo-лидоне). Однако при нагревании кристаллический полимер растворяется, и растворы оказываются стабильными, пока температура не понизится до критического значения. [c.165]

Верхняя кривая относится к системе (СНз).СНСООО + D.0, а нижняя — к (СНз)ХНСООН + И.О. Правая ветвь кривой дает растворимость воды в кислоте (неводная фаза), которая меньше для D<0, чем для HgO, а левая ветвь — растворимость кислоты в воде (водная фаза), которая также меньше в D.,0, чем в И.О. Критическая температура растворения, отвечающая максимуму кривой, выше в D O, чем в Н ,0. Это — общее правило, что видно из табл. 23, взятой из той же работы. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология