Расслаивание метастабильное

Различают положительные и отрицательные отклонения расплавов от идеальных расплавов. Для расплавов с высоким содержанием 8102 характерны положительные отклонения — явления расслаивания, или несмешиваемости (ликвация) при средних концентрациях кремнезема — отрицательные, связанные с образованием химических соединений. Как правило, стеклообразующие силикатные системы отличаются высоким содержанием кремнезема и, следовательно, в них имеются большие возможности для проявления разнообразных ликвационных процессов как стабильного, так и метастабильного характера. [c.187]

Надмолекулярные структуры коллоидных размеров отличаются от молекул ВМС в несколько раз большей молекулярной массой, наличием поверхности раздела фаз между ними и дисперсионной средой, высокой плотностью, малой летучестью и придают нефтяной системе специфические свойства. При отсутствии надмолекулярных структур система находится в стабильном состоянии. Их появление переводит систему в метастабильное состояние, при котором возможно расслаивание на фазы. [c.12]

Фазовое равновесие для некоторых систем растворитель—полимер— полимер впервые было рассмотрено в работе [1]. Для этого сливали умеренно концентрированные растворы, каждый из которых содержал один из полимеров в общем растворителе, дожидались расслаивания помутневшего раствора и аналитически определяли концентрацию всех трех компонентов в каждом слое. Затем, пользуясь методом Розебома так, как это показано на стр. 296, строили треугольную диаграмму. Были получены. бино-дали, отделяющие области устойчивых и метастабильных систем, которые имели вид экстремальных кривых (рис. 17.11). Максимальное значение концентрации растворителя, вызывающее расслоение (или минимальная концентрация полимеров в растворе) называется пределом фазового расслоения, который, по мнению авторов, зависит только от природы полимеров и не зависит от природы растворителя. Ими было сформулировано положение [c.485]

Парафин, так же, как асфальтены и смолы, — структурирующийся компонент нефти. Надмолекулярные структуры парафина (ассоциаты) существуют при сравнительно низких температурах и тем в большем количестве, чем ниже температура системы. Появление надмолекулярных структур переводит нефтяную систему из стабильного в метастабильное состояние, способное к расслаиванию. [c.64]

Каждая из этих двух критических кривых обрывается кривой растворимости в точках Р и Q, но на рис. 87 показаны также мета-стабильные продолжения кривых, заканчивающиеся в метастабильной области расслаивания, в которой сосуществуют две жидкости и газ (жх -Ь Жа + газ). На рис. 88 дано изображение р—/-проекции систем такого рода, в которых кристаллизация твердых фаз не происходит и в которых критические кривые не обрываются в точках Р и Q. Но в тех случаях, когда происходит кристаллизация и критические кривые обрываются в точках Р и Q, область расслаивания (сосуществования двух жидкостей и газа — Ж1 + газ) и примыкающие к этой области участки критических кривых становятся метастабильными. [c.111]

Рис. 87. Проекция p—i схематической диаграммы фазовых равновесий в двойной системе соль—вода 2-го типа, усложненной наличием метастабильной области расслаивания Гд. 7 3 — тройные точки чистых компонентов Кд, Кв — критические точки чистых компонентов Э — эвтектическая точка двойной системы Р, Q, Я, N конечные критические точки двойной системы, отвечающие равновесиям Ж1 = газ - -ТБ3 Ж1= Жг-Н ТВ3 Жх = газ 4- Жг Жх = Жг + газ NR — метастабильная трехфазная область расслаивания штриховые кривые — стабильные участки критических кривых, пунктирные кривые — метастабиль-ные равновесия

Имеющийся экспериментальный материал по неводным системам, содержащим органические вещества, также говорит о том, что Р — Q-тип с метастабильной областью расслаивания, вероятно, более распространен, чем простейший случай Р—Q-типа, реализованный пока, по-видимому, только на одной системе эфир—антрахинон [6, 7]. В этой системе критические кривые, исходящие из точек Р и Q, являются продолжением одна другой, и давление, соответствующее точке Q, в отличие от изученных нами водно-солевых систем и от исследованных других органических систем (этилен— нафталин [9, 10], аммиак—меламин 11]), лежит ниже продолжения кривой давления пара легколетучего компонента. [c.115]

Данные о наличии метастабильной области расслаивания в двойных водно-солевых системах Р—Q-типа представляют большой интерес еще и потому, что при введении третьего компонента (второй соли) метастабильная область расслаивания может стать частично или полностью стабильной. Это положение может быть пояснено рис. 90. [c.115]

Изучение параметров критических явлений в двойных системах Р—Q-типа и фазовых равновесий в тройных системах показало, что в водно-солевых системах широко распространены области расслаивания. Увеличение компонентности системы ведет к переходу метастабильных областей расслаивания в стабильное состояние. При этом получаются концентрированные насыщенные растворы, в которых критические явления уже отсутствуют. Таким образом, совершается переход от равновесий, характерных для систем 2-го типа, к равновесиям, типичным для систем 1-го типа, а следовательно, намечается возможность получения очень концентрированных растворов тех солей, которые в чистой воде при повышенных температурах практически нерастворимы. [c.145]

Рис. 90. Возможный характер изменения фазовых равновесий в тройной системе, образованной двумя двойными водно-солевыми системами 2-го типа, усложненными наличием метастабильной области расслаивания

Разделение микрофаз более детально рассматривается в следующей главе. Прежде чем перейти к рассмотрению более грубого разделения, соответствующего стабильной двухфазной области диаграммы состояния (рис. 54), необходимо отметить еще одно обстоятельство. Примечательно, что при температуре кривая свободной энергии жидкости в широкой области составов имеет весьма плоскую форму. Это происходит из-за того, что система приближается к температуре, при которой на кривой для жидкости появляются два минимума. Снижение температуры в области Г], которое всегда сопровождается большим уменьшением свободной энергии для твердой фазы, чем для жидкой, приводит к внезапному смещению точки касания а влево. Поскольку положение а определяет состав равновесной жидкой фазы, это приводит к плоской форме кривой ликвидуса. В оксидных системах такая форма ликвидуса встречается часто. В тех случаях, когда образуются стекла, это может указывать на область метастабильного расслаивания и на появление в стеклах разделения микрофаз [4, 5]. [c.129]

Рис. 56. Размеры областей расслаивания в двойных силикатных системах. Касательные к 8-образным кривым ликвидуса для силикатов щелочных металлов указывают составы предполагаемых метастабильных жидких фаз, обогащенных модификатором [6].

По крайней мере известно, что метастабильное расслаивание проявляется в системе с ЫагО, но форма кривой ликвидуса не указывает на это. [c.131]

Эта точка зрения, видимо, ошибочна. Метастабильное расслаивание в системе ВаО—8102 подробно изучено в работе [27]. — Прим. перев, [c.162]

Фогеля и Герта, во фторидных системах, содержащих щелочные металлы, области стеклообразования соответствуют областям с низкой температурой ликвидуса. Поскольку в этих системах не существует области со стабильным расслаиванием в жидком состоянии, образование опалесцирующих стекол можно объяснить существованием областей с метастабильным расслаиванием. Но если это отвечает действительности, становится непонятным, почему Рой и др., работая с большими количествами материала, не наблюдали расслаивания. [c.250]

На рис. 17 показано изменение вязкости (при т -V 0) при изменении соотношения полимеров в растворе. Пунктиром показана область существования однофазных растворов. Видно, что еще до явного выделения второй фазы, т. е. в области однофазных прозрачных растворов, происходит резкое уменьшение вязкости (в 7—10 раз для разных систем), к моменту расслаивания вязкость достигает минимума, а затем опять растет при даль- нейшем изменении состава смеси. Падение вязкости здесь вызвано добавлением более вязкого раствора полиизонрена к менее вязкому раствору ПС, поэтому какие-либо объяснения, связанные с межструктурной пластификацией одного полимера другим, здесь не годятся. Представляется более убедительным сопоставить полученные данные с диаграммой состояния смеси полимеров (рис. 1). При приближении системы к составу абсолютно нестабильной, быстро расслаивающейся смеси, соответствующему при данной температуре точке, лежащей на спинодали, раствор смеси полимеров сначала проходит область составов между бинодалью и спинодалью, т. е. область так называемых метастабильных состояний [21, 203]. Концентрационная область метастабильного состояния в полимерах может быть, по-видимому, достаточно велика, особенно если учесть их широкое распределение по молекулярным [c.51]

Увеличение напряжения сдвига разрушает гетерофазные флуктуации и расслаивание происходит не скачкообразно, а постепенно и минимум вязкости в области расслаивания вырождается, что хорошо видно на рис. 18. На этом рисунке но оси абсцисс отложено значение разведения раствора для того, чтобы показать, что полученные изострессы вязкости (линии равного напряжения сдвига) внешне похожи на изотермы реального газа. Действительно, разведение характеризует объем, занимаемый макромолекулами, а вязкость раствора характеризует взаимодействие между макромолекулами так же, как давление в газе отражает взаимодействие его молекул. Из рисунка видно, что при работе с растворами можно получить всю кривую, включая область метастабильных состояний, что невозможно сделать при переходе газ — жидкость. [c.52]

В существовании подобной области расслаивания можно бы усомниться, есш были бы сомнительны значения коэффициентов в (11.32). Однако величина ер определена Бан-я и Чипманом по результатам очень тщательного эксперимента, н ежностъ которого бесспорна. Более того, небольшие корректировки значений и а также учет коэффициента взаимодействия второго порядка не улучшают результатов расчета. Следовательно, существование области расслаивания представляется весьма возможным. Отметим, что эта область может быть метастабильной, если другая фаза, такая как сульфид титана, окажется более стабильной в рассматриваемой области составов. Другим примером использования условия (11.31) является изменение активности серы при добавлении олЪва. Бан-я и Чипман определили, что при 1550 °С = 50,9 [13], но и установили, что эта величина слишком велика по сравнению с величинами в других системах. Условие (11.31) оиеспечивает более определенные основания, по которым можно отвергнуть эту величину, например при =-0,31 [12] мы рассчитали, что сплав, содержащий 3,44 % 8п и 1,17 % 8 характеризовался бы отрицательной функцией стабильности ф. [c.280]

Под названиями ликвация , жидкостная несмешиваемость , расслаивание подразумевается процесс распадения расплава или размягченного стекла на две и более жидкие фазы, т. е. на отдельные части, разобщенные физическими поверхностями раздела. Ликвация, происходящая в высоковязком стекле при температурах ниже линии ликвидуса, называется метастабильной ликвацией, так как система, ликвировавшая на две стеклообразные фазы, является метастабильной по отношению к кристаллическому состоянию, Вследствие сравнительной малости выделяющихся в стекле каплевидных областей (обычно 50—1000 А) иногда применяются термины микроликвация или выделение микрофаз , [c.293]

Вариации микрофазовых структур более существенны, когда компоненты смеси способны к кристаллизации. Сложность фазовой структуры в них определяется сосуществованием аморфной и кристаллической фаз в каждой из микрообластей фазового разделения [516, 527-529] возможно и образование компонентами совместной аморфной фазы. Одна из причин возникновения межфазной области в полимер-полимерных смесях заключается в самом механизме разделения кроме этого, она существенно зависит от того, является ли это разделение равновесным и завершенным. Как мы уже отмечали, в полимер-полимерных системах разделение, как правило, остается незавершенным, вследствие чего и образуются межфазные слои. Соответственно, они будут более выраженными при спинодальном механизме фазового разделения. Возможны случаи, когда при изменении температуры системы последняя вначале попадает в область метастабильности, где разделение начинается по механизму нуклеации, а при дальнейшем изменении температуры - в область, ограниченную спинодалью. В этом случае в результате назавершенного микрофазового разделения, начавшегося сначала по нуклеационному механизму и продолжавшегося по спинодальному, межфазные области могут иметь очень сложную структуру. При этом в ходе разделения возможно изменение механизма расслаивания [530]. [c.210]

Совершенно новым фактом явилось обнаружение в ряде водносолевых систем наличия метастабильных областей расслаивания [c.3]

Если область расслаивания (ж + Жз + газ) метастабильна, реально не существует, а общий характер стабильных, реально существующих. равновесий одинаков для усложненного и неусложненного Р—Q-типов, казалось бы, вопрос о существовании метастабильной области расслаивания и об отнесении той или иной системы к одному из этих двух (P—Q) типов не существен, однако это не так. [c.114]

Появление стабильной области расслаивания в тройной системе K0SO4—KLiS04—Н2О является наглядным подтверждением того, что в пограничных двойных системах также имеется эта область, но она целиком метастабильна, следовательно, пограничные двойные системы действительно относятся не к простейшему, а к усложненному Р—Q-типу. Область расслаивания при переходе от двойных систем к тройной переходит из метастабильного в стабильное состояние. [c.120]

МЕТАСТАБИЛЬНОЕ РАССЛАИВАНИЕ И МИКРОЛИКВАЦИЯ [c.149]

Мы уже видели, что существование в системе области стабильного рассланвания ограничивает полезную область стеклообразования стекла, получаемые нз расслаивающихся расплавов, или имеют слоистую структуру, или сильно опалесцируют. Однако, если верхняя температура смешения (разд. 7, А) ниже температуры ликвидуса (метастабильное расслаивание), стекла могут быть совершенно прозрачными и гомогенными, хотя структура их и двухфазная. Когда стекло при охлаждении входит в область расслаивания, скорость диффузии обычно настолько мала, что для образования видимого разделения на фазы просто не хватает времени. Обычно в таком стекле ликвацию можно увидеть с помощью электронного микроскопа. При тепловой обработке стекла, проводимой при температуре несколько ниже температуры смешения, т. е. внутри области расслаивания, лик-вациопную текстуру часто удается сделать настолько грубой, что стекло начинает опалесцировать. В этой главе мы рассмотрим различные стороны проявления ликвации и ее виды, которые наблюдались в ряде систем. [c.149]

Метастабильное расслаивание и микроликвация [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология