Гейтлера—Лондона метод рассмотрения молекулы водорода

Существуют два способа объяснения характера ковалентной связп— метод валентных связей (ВС) и метод молекулярных орбиталей (МО). Первый метод основан на предложенном В. Гейтлером и Ф. Лондоном (1927) решении уравнения Шрёдингера для молекулы водорода На (примененном ранее Гейзенбергом к атому гелия). В тридцатых годах этот метод усовершенствован Дж. Слейтером и Л. Полингом. Второй метод — молекулярных орбиталей — создан несколько позднее Р. Малликеном, Ф. Хундом, Э. Хюккелем, Дж. Леннардом-Джонсом и Ч. Коулсоном. В пятидесятые годы важный вклад в развитие метода сделал К. Рутан, использовав уравнения самосогласованного поля (ССП), разработанные Д. Хартри и В. Фоком для многоэлектронных атомов. Создание математического аппарата и электронно-вычислительных машин позволило проводить многочисленные теоретические расчеты для молекул, беря из опыта значения только межъядерных расстояний. Метод молекулярных орбиталей более употребителен и поэтому рассмотрен более подробно, чем метод валентных связей. [c.176]

Правило, что вносящие вклад в волновую функцию структуры должны быть сравнимы по энергии, можно пояснить на примере бензола. В линейной комбинации, отвечающей реальной молекуле, формы Дьюара имеют значительно более высокую энергию и поэтому менее важны, чем более устойчивые формы Кекуле. Аналогично, простое рассмотрение молекулы водорода по методу Гейтлера — Лондона может быть улучшено включением ионных структур типа Нд(1,2)-ьНв и На-ЬНв(1,2), но они, имея более высокую энергию, дают меньший вклад в реальную структуру, чем формы На(1)-ьНв(2) и Нл(2)-ЬНв(1). [c.90]

Приближенный метод Гейтлера — Лондона рассмотрения молекулы водорода заключается в следующем. В нулевом приближении принимается, что волновая функция молекулы г] представляет собой комбинацию волновых функций хра (I) и гр (2) изолированных атомов, удаленных на бесконечность. В этом случае электрон 1 связан с ядром а, а электрон 2 с ядром Ь. Волновая функция, отражающая факт одновременной связи каждого электрона со своим ядром, должна выражаться произведением ф1 = фа (1)- Фй (2). Поскольку электроны тождественны, то их можно поменять местами, что равносильно перемене местами ядер а и Ь, которые также тождественны. Волновая функция фц, отвечающая состоянию, когда электрон [c.76]

Вскоре после создания волновой механики появились две работы, положившие начало рассмотрению многоэлектронных систем. Это — работа Гейзенберга (1926 г.), посвященная атому гелия, и работа Гейтлера и Лондона (1927 г.), в которой была рассмотрена молекула водорода. Таким образом, возник новый раздел квантовой механики, а именно квантовая химия. Этот раздел стал быстро развиваться. Появились методы валентных связей и молекулярных орбит. С помощью этих методов и их различных модификаций началось теоретическое рассмотрение строения разных классов химических соединений. Особенно успешно развивалась теория молекул с сопряженными связями, которая позволила сделать ряд предсказаний, впоследствии подтвержденных опытом. [c.5]

В 1927 г., через год после уравнения Шредингера, при рассмотрении связи в молекуле водорода В. Гейтлером и Ф. Лондоном была заложена основа метода валентных связей (ВС). В дальнейшем приннипы, положенные в основу этого рассмотрения, были перенесены и на другие молекулы (Л. Полинг, Д. Слейтер). Характерные особенности двухэлектронкой связи в молекуле Нг тоже были распространены на связи в многоатомных и многоэлектрониых молекулах, что, конечно, является весьма грубым приближением. [c.76]

Метод валентмых свя- В 1927 г. Гейтлер и Лондон на примере образования молекулы водорода из свободных атомов впервые предложили научно обоснованную теорию химической связи. Они решили, хотя и приближенно, уравнение Шредингера для молекулы водорода, используя при этом принцип Паули. Оказалось, что образование молекулы водорода из свободных атомов может осуществиться путем обобществления обоими атомными ядрами двух электронов свободных атомов, причем оба электрона должны иметь противоположно направленные спиновые моменты. Этот вывод в дальнейшем привел к рассмотрению образования любых молекул из атомой путем обобществления двумя атомными ядрами двух электронов по одному от обоих химически связывающихся атомов. Эта обобществленная двумя атомными ядрами пара электронов осуществляет химическую связь между атомами и ее назвали связью ковалентной. В формировании этой химической связи должны принимать участие так называемые неспаренные электроны свободных атомов — электроны с одинаковыми значениями целочисленных квантовых чисел, но с противоположным по знаку спиновым квантовым числом. Таким образом,, число связей, которые может сформировать атом, равно числу его неспзренных электронов. В соответствии с этим валентнр- [c.26]

В. Гейзенбергом (1925 г.), Е. Шредингером (1926 г.) и П. Дира-хом (1928 г.). Разработанная ими квантовомеханическая теория электрона в атомах была впоследствии применена для электронов в молекулах Г. Гейтлером и Ф. Лондоном, которые впервые приближенно рассчитали прочность ковалентной связи в молекуле водорода. Их метод, так называемый метод валентных связей, был развит Л. Полингом и Дж. С. Слэтером. В то же самое время (1927 г.) О. Бюрроу, Р. С. Малликен и Дж. Е. Леннард-Джонс предложили другой метод рассмотрения проблемы валентности — метод молекулярных орбиталей. [c.15]

Волновые функции типа Гейтлера—Лондона можно построить и для других возбужденных состояний молекулы водорода, ноэтотметод не использовался особенно широко для этой цели, так как метод молекулярных орбит более приемлем для качественного рассмотрения, а количественных расчетов производилось очень мало. [c.298]