Азота окись, влияние на реакции с водородом

Для объяснения этих и других особенностей ингибирования окисью азота Войцеховский и Лейдлер [34] предположили, что влияние окиси азота на распад органических соединений связано с наличием нового свободно-радикального процесса. Возможно, что окись азота инициирует цепи путем отрыва атомов водорода с той же скоростью, с какой она обрывает их. Этот механизм дает возможность объяснить, почему скорость реакции в присутствии избытка окиси азота часто не зависит от ее концентрации. Подобного типа механизм предложен для ингибирования реакции распада пропиленом. На стр. 187 рассматривается механизм, предложенный для реакций распада этана, ингибированной окисью азота и пропиленом. [c.183]

Влияние окиси азота на этот процесс является довольно сложным. При низких давлениях ацетальдегида небольшие количества окиси азота ингибируют реакцию, но с увеличением ее концентрации окись азота становится катализатором. По-видимому, окись азота отрывает атомы водорода от ацетальдегида и тем самым инициирует цепи, а также и обрывает их, реагируя с радикалами. Пропилен в этой реакции является только ингибитором. Дальнейшие исследования должны пролить свет на механизм действия этих ингибиторов. [c.189]

Прежде всего по своему основному химическому составу, если не считать небольших количеств кислорода и сернистых соединений, эти газовые составляющие следует считать инертными для процесса примесями, так как водород, азот и окись углерода не принимают участия в реакциях, протекающих в колонне синтеза. Однако из этого совершенно не следует, что указанные инертные примеси не оказывают влияния на процесс и его технологические параметры. [c.88]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Продолжая исследования возможности стабилизации политетрафторэтилена, Уолл и Михаельсен [116, 117] изучили влияние различных газообразных веществ на его термодеструкцию, исходя из предположения, что эти газообразные вещества должны диффундировать в полимере легче, чем упоминавшиеся выше твердые реагенты, а это должно было бы ускорить инактивацию свободных радикалов внутри твердого полимера. Газообразные вещества, использовавшиеся в этих ргсследованиях, могут быть разделены на три группы 1) кислород, окись азота, вода и двуокись серы, сильно катализирующие процесс термодеструкции 2) водород, хлор, четыреххлористый углерод и толуол, действующие как ингибиторы 3) азот и бензотрифторид, не оказывающие влияния на процесс термодеструкции политетрафторэтилена. В присутствии кислорода полимер во время термодеструкции сохранял белую окраску и твердость продуктами реакции были четырехфтористый углерод, углекислота и окись углерода, а мономер не образовывался. Кислород, по-видимому, с очень высокой скоростью реагирует с полимерными радикалами, а образующиеся лабильные продукты превращаются в стабильные конечные вещества на стенке стеклянного реакционного сосуда [c.58]

В двух патентах, принадлежащих Куку [18], описывается образование перекиси водорода путем пропускания смеси водорода с кислородом, в которой содержание О меньше 10%, при 5—35ат и 400—650° через трубку с наплавленным покрытием из борной кислоты или боратов для замедления разложения перекиси водорода. Экспериментальные условия в каждом случае подбирают таким образом, чтобы температура была на несколько градусов ниже точки, при которой происходит быстрое сгорание с образованием воды. Приведенные примеры показывают, что в случае конденсации продукта при комнатной температуре в перекись водорода превращается 3—5% введенного в реакцию кислорода или 10—20% прореагировавшего. При добавке водяного пара в количестве от 1 до 40% выход перекиси водорода повышается азот в количестве до 25% оказывает ничтожное влияние газообразные углеводороды и хлор в небольших количествах заметно не влияют на основную реакцию, но вступают в побочные. Двуокись азота или другие окислы азота и окись углерода мешают проведению реакции. [c.43]

Изучение скорости медленного разложения паров при температуре около 400° С и при давлении ниже 1 атм, указывает, что процесс гомогенен и имеет приблизительно первый порядок [108—1111, Добавление газов, таких, как гелий, азот, водород, Og и даже окись азота (продукт реакции), не оказывает заметного влияния иа скорость, но кислород, по-видимому, изменяет ход реакции. Схема реакции вызывает некоторые сомнения. Бимоле- [c.175]