Даубен

То, что механизм аллильного бромирования носит свободнорадикальный характер, было показано Даубеном и МакКоем [118], которые нашли, что реакция очень чувствительна к свободнорадикальным инициаторам и ингибиторам и не происходит в отсутствие хотя бы следов инициатора. В последующих работах было показано, что частицей, которая действительно отрывает водород от субстрата, является атом брома [119]. Реакция инициируется малыми количествами радикала Вг как только он образуется, главные стадии роста цепи имеют вид [c.76]

Позднее была осуществлена изомеризация. норборнадиена III в квадрициклен IV путем прямого облучения (Даубен, 1961) и облучения в изопентановом растворе в присутствии ацетона, ацетофенона или бензофенона в качестве сенсибилизатора (Хемвдонд, 1961) [c.27]

Двойная связь в эфире IV (га-нитробензоат тронс-циклодецен-5-ола-1) принимает трансаннулярное участие в реакциях, протекающих через карбониевые ионы, что проявляется в сильном повышении реакционной способности и образовании бициклических продуктов (Гоу-ринг, 1960). При сольволизе эфира IV в 90,%-ном ацетоне при 120°С образуется главным образом тронс-декалол-1 р (V), стереохимия которого выяснена Даубеном (1954), и наряду с ним продукт внутримолекулярной перегруппировки VI [c.98]

Уильям Г. Даубен родился в 1919 г. в Колумбусе (штат Огайо, США) доктор философии Гарвардского университета ( ученик Линстеда). [c.98]

Даубен (1959) исследовал возможность синтеза кетона II, исходя из хлорангидрида циклогексенилкарбоновой кислоты IV и ди-(л-меток-сифенил)-кадмия V. Он получил смесь, состоявшую из нормального продукта реакции II, гексагидрофлуоренона III.и 4-метокситетрагидро-бензофенона VI [c.389]

Другой метод заключается в отщеплении гидрид-иона от циклогеп-гатриена IV при реакции с солью тритилия в ацетонитриле или жидком, сернистом ангидриде (Даубен мл., 1957). [c.489]

Проверили Дж. Кэзон, М. Наката и У. Даубен. [c.43]

Проверили У. Дж. Даубен и Р. Эллис. [c.113]

Получение хлористого бензоила-С , по существу, этим же методом описал Даубен [3] (при проведении реакции с количеством вещества 0,39 моля выход продукта составляет 96%), Стивенс [1] и Шмид [2] (при проведении реакции с количеством вещества 24,5 Л1МОЛЯ выход продукта составляет 99,5 7о). [c.430]

Ацетоуксусный-З-С эфир был получен Саками [5] с 19%-ным выходом в расчете на ацетат калия (степень чистоты продукта 88%) с использованием несколько видоизмененного способа Реттингера и Венцеля [6]. Продукт реакции содержит изотоп углерода в положении С-3 только в том случае, еслн реактив Гриньяра получают из этилового эфира бромуксусной кислоты в присутствии метнлацетата-1-С . Если же сначала получают реактив Гриньяра, а затем его конденсируют по оригинальной методике с содержащим меченый углерод метилацетатом, то образуется только не содержащий изотопа ацетоуксусный эфир. Даубен указал, что этот способ не является надежным (см. также синтез ацетоуксусиого-1-С эфира). [c.511]

Даубен [6] описал получение амида 2-фенилуксусной-2-С кислоты (общий выход 62 /о, т. пл. 159—160° при проведении реакции с 10 Л1молями получают 80%-ный выход) и фенилуксус-ной-2-С кислоты (выход 1,5% при проведении реакции с количествами веществ порядка 265 Л1молеи, т. пл. 75—76°) и получение солянокислой соли бензиламина-а-С (выход 45% при проведении реакции с количествами порядка 1 ммоля) по методу, совпадающему в основных чертах с указанным выше. Результаты, полученные при изучения продуктов декарбоксилирования над хромитом меди (см. синтез фенилуксуснои-2- кислоты, примечание 3), указывают на то, что небольшая активность сосредоточена, по всей вероятности, в положении С-1. Двуокись углерода, полученная нз амида по реакции Гофмана, содержит только 0,1 % от исходной активности. Опытным путем показано [6], что при нагревании эквимолекулярных количеств фенилуксусной-1-С кислоты и амида 2-фенилуксусной кислоты в условиях реакции Вильгеродта в результате изотопного обмена, протекающего приблизительно на 10%, образуется амид 2-фенилуксусной-1-С кислоты. [c.587]

Шанц [7] описал получение фенилуксусной-2- кислоты из ацетофенона-1- по реакции Киндлера — Вильгеродта (мор-фолин) с последующим щелочным гидролизом образующегося тиоморфолида. Декарбоксилирование над железными опилками при температуре 250° приводит к образованию неизотопной двуокиси углерода. Даубен [6] оппсал аналогичный способ получения С -соединения. [c.587]

Выход обычно близок к 80%. Воген [3] описал аналогичный метод синтеза в масштабе 385 жмолей (выход 93%), а Даубен [4] получил выход 79,6%, проводя реакцию с количествами веществ порядка 180 жмолей. [c.658]

Диеновые системы при ультрафиолетовом облучении замыкаются в циклобутены (Даубен, Фонкен) [c.537]

В рамках органической химии диамагнитная анизотропия ка-, жется удобным критерием для установления наличия ароматичности. Однако метод трудно использовать было изучено только небольшое число молекул, главным образом моноциклических н по-лициклическнх бензоидных систем. Чтобы преодолеть многие из экспериментальных трудностей, можно определять общую диамагнитную восприимчивость, которая для ароматической системы долл<на быть выше, чем для аналогичной модельной системы, в которой отсутствует делокализация электронов. Однако такой подход осложняется тем, что необходимо подыскать такую модельную систему, в которой бы отсутствовал кольцевой ток, но для которой мол<но было бы определить экспериментально или рассчитать общую диамагнитную восприимчивость. Доступность более надежных величин для паскалевских констант восприимчивости отдельных компонентов позволила более точно оценить восприимчивость модельных систем метод был возрол<ден Даубеном с сотр. [32]. [c.295]

Подобным образом пентациклический диэфир (3) превращается в соединение (4), Эта перегруппировка была независима осуществлена Даубеном и сотр. [б] при хроматографировании диэфира (3) на колонке с силикагелем, пропитанным раствором нитрата серебра (см. Серебра нитрат в этом томе). [c.230]

Другие методы. Недавно Даубен и сотрудники [106] установили, что различные соли тропилия (Ха) можно получить в результате отрыва гидрид-иона от циклогептатриена и его замещенных действием солей трифенилметильного катиона в аце тонитриле или в жидкой ЗОа. [c.337]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология