Антиоксиданты в полимерах

Рис, 121, Синергизм защитного действия при совместном применении в качестве антиоксидантов в полимерах аминов и сульфидов [c.203]

Растворимость антиоксидантов в полимерах изменяется в широких пределах (несколько порядков) и зависит от химического строения как ингибиторов, так и полимеров. При переработке под [c.263]

КИСЛОРОД И АНТИОКСИДАНТЫ в ПОЛИМЕРАХ [c.18]

ЗАКОНОМЕРНОСТИ РАСТВОРЕНИЯ АНТИОКСИДАНТОВ В ПОЛИМЕРАХ [c.23]

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ДАННЫЕ ПО РАСТВОРИМОСТИ АНТИОКСИДАНТОВ В ПОЛИМЕРАХ [c.33]

Имеющиеся в литературе данные по растворимости антиоксидантов в полимерах относятся преимущественно к полиолефинам и часто существенно отличаются друг от друга, что, по-видимому, объясняется различиями в методах определения растворимости, а также в структуре изучаемых образцов [44, 56, 57]. [c.33]

Существуют различные способы определения растворимости антиоксидантов в полимерах. Растворимость можно определить, изучая концентрацию добавки, находящуюся в равновесии с ее насыщенными парами в инертной среде или в вакууме [42—44, 57, 58]. В ряде случаев для насыщения используют пересыщенный раствор добавки в полимере, находящийся в контакте с исследуемым образцом полимера (метод сэндвича ). К косвенным методам относятся [c.33]

Для описания температурной зависимости растворимости антиоксидантов в полимере часто пользуются формулой типа (1.3), справедливой, как и в случае газообразных веществ, в ограниченном интервале температур. Одна из причин нарушения этой зависимости — фазовые переходы полимера и растворяемого вещества [60, 64]. Другая причина — наличие в полимере постоянной, не зависящей от температуры концентрации устойчивых центров сорбции [47]. В этом случае при концентрациях вещества в полимере, близких к концентрации центров сорбции, должны наблюдаться отклонения от формулы (1.3). [c.34]

Растворимость антиоксидантов в полимерах уменьшается с ростом молекулярной массы стабилизатора, однако однозначной зависимости между этими величинами не существует. В полиолефинах и каучуках растворимость фенольных антиоксидантов выше, чем аминных стабилизаторов такой же молекулярной массы. [c.37]

Таким образом, увеличение растворимости антиоксиданта в полимере приводит к уменьшению скорости его расходования и увеличению его критической концентрации. [c.191]

Несмотря на наличие ряда неясных вопросов относительно механизма действия антиоксидантов в полимерах и характера образующихся при этом продуктов, в настоящее время можно считать установленной важную роль реакции отрыва подвижного атома водорода от молекул стабилизатора при передаче цепи с дальнейшим торможением реакции окисления малоактивными радикалами. Дополнительные сведения в подтверждение этого положения получены при рассмотрении так называемого кинетического изотопного эффекта, заключающегося в понижении активности ряда антиоксидантов при замещении в них водорода на более прочно связанный дейтерий . [c.135]

Во время работы по схеме введения антиоксидантов в полимер в растворе толуола были значительно снижены расходные коэффициенты стабилизатора на 1 т. каучука (с 337 до 75 кг каждого). [c.58]

Антиоксиданты тормозят окислительный процесс только в том случае, когда их концентрация в полимере превышает определенное значение, называемое критической концентрацией. Выше критической концентрации действие антиоксиданта оценивается периодом индукции, т. е. длительностью торможения процесса окисления. Период индукции т полимера возрастает с повышением концентрации антиоксиданта в полимере по следующей зависимости [c.232]

Опубликованные данные по растворимости антиоксидантов в полимерах касаются главным образом полиолефинов и существенно различаются между собой. Различия, очевидно, возникают как из-за применения различных методов измерения растворимости, так и из-за различий в строении изученных образцов. В табл. 4.1 приведены данные по растворимости стабилизаторов в полимерах. Растворимость стабилизаторов уменьшается с ростом их молекулярной массы, но простой зависимости между этими характеристиками не существует. Растворимость стабилизаторов фенольного типа в полиолефинах и каучуках выше, чем стабилизаторов из ароматических аминов с такой же молекулярной массой. Сульфиды хорошо растворимы в полиолефинах — возможно, благодаря присутствию в их молекулах алифатических групп [21]. Имеется различие в растворимости в ПЭ между двумя стерически несвободными аминами с близкими молекулярными массами (396-423 и 481) [22] нитроксиды менее растворимы, чем соответствующие амины [23]. [c.115]

Полимер, содержащий смесь двух антиоксидантов, представляет собой трехкомпонентную систему, для описания свойств которой можно использовать треугольную диаграмму Гиббса. Каждая точка на диаграмме отвечает определенному значению состава трехкомпонентной смеси, т. е. одновременно отражает состав и суммарную концентрацию смеси антиоксидантов в полимере, а величина изучаемой характеристики смеси изображается расстоянием ее от поверхности диаграммы (высотой). Такая диаграмма для смеси фенил-Р-нафтиламина с дилаурилтиодипропионатом приведена на рис. 5.26. На диаграмме зависимость периода индукции окисления от состава и концентрации антиоксиданта изображается криволинейной поверхностью, на которой, начиная с некоторого уровня концентрации, появляется хребет , высота которого быстро растет с концентрацией. Случаю I + [КгЗ] = [c.181]

АН], величина периода индукции т мало изменяется по сравнению с неннгнбированным процессом. Выше [АН] значения т быстро увеличиваются с ростом концентрации антиоксиданта, достигая предельного значения т акс- Дальнейшее увеличение содержания антиоксиданта в полимере может привести к уменьшению т [533, 535]. Величины критической и оптимальной концентраций ингибитора определяются температурой, природой субстрата, природой ингибитора и другими факторами, в частности остатками катализатора в полимерах [503]. [c.91]

Таким образом, некоторое ограничение растворимости антиоксиданта в полимере, приводящее к повышению его локальных концентраций в де- 1 )ектных областях, обусловливает повышение его эффективности. [c.91]

В литературе имеются незначительные сведения о промышленных методах введения антиоксидантов в синтегические каучуки (Английский патент 877661, 841290). В настоящей работе рассмотрены методы повышения устойчивости суспензии путем использования диспергатора и введения антиоксидантов в полимер в растворе. В качестве диспергаторов испытывались стеариновая кислота и ОП-7. Применение стеариновой кислоты оказалось недостаточно эффективным. Использование ОП-7 в количестве 0,5—1% дает возможность получать относительно устойчивые в течение суток суспензии. [c.54]