Фенольные стабилизаторы как антиоксиданты

Скорость образования трещин при воздействии озона зависит от напряжения, при котором эксплуатируется изделие. Чем выше напряжение, тем больше следует вводить ПВХ. Поливинилхлорид является эффективным антиоксидантом, более активным из всех испытанных антиоксидантов Однако иногда в качестве антиоксиданта каучука целесообразно использовать соединения фенольного типа около 10%, которые целесообразно применять совместно с растворимым в воде бариево-кадмиевым стабилизатором Антиоксиданты типа аминов вводить не рекомендуется, так как они могут ускорять термическое разложение ПВХ [c.70]

Технический продукт содержит стабилизаторы (сажи, фенольные смолы, антиоксиданты аминного типа) и характеризуется высокой стойкостью к различным агрессивным средам. В большинстве обычных растворителей нерастворим. Выпускается в виде гранул различного цвета. [c.394]

Эта группа включает большое число эффективных стабилизаторов, защищающих полимеры различного строения и практически не влияющих на цвет полимера. По характеру защитного действия фенольные стабилизаторы являются преимущественно антиоксидантами и светостабилизаторами. [c.160]

В полимерных композициях определены противоокислители [61], стабилизаторы фенольного типа по прямой абсорбции в ультрафиолетовой области [62, 63], идентифицированы антистатические вещества — ароматические производные, сульфаты и фосфаты, сульфонаты и др. [64]. Описаны методы определения пластификаторов, стабилизаторов, антиоксидантов, адсорберов ультрафиолетовых лучей [65]. Определены замасливатели на стекловолокнистых материалах — крахмал, декстрин, желатин, столярный клей, глицерин, минеральное масло, льняное масло, олефины, поливиниловый спирт, канифоль, силиконы, полиакрилаты, поливинилацетат и др. [66]. Полярографическим методом определены производные бензофенона в стеклопластиках [67]. Исследован стеклопластик на основе полиэфирного полимера, полученного из малеинового ангидрида с этилен- и диэтиленгликоля-ми [7]. Описано исследование клея на основе поливинилового спирта, поливинилацетата и дибутилфталата [7]. [c.240]

Антиоксидант с пластифицирующими свойствами синергическая добавка к различным термо- и светостабилизаторам полиолефинов, полипропилена и волокон на его основе, особенно эффективен в смеси с фенольными стабилизаторами. Дозировка 0,01—2%. [c.72]

В тех случаях, когда используют промышленный полибутадиен, бывает необходимо удалить антиоксиданты и стабилизаторы, которые вводят в полимер для уменьшения скорости термоокислительного, светового и других видов старения. Этот процесс осуществляют обычными методами — растворением полимера в бензоле или хлорбензоле и высаждением метанолом, промывкой раствора полимера водным раствором щелочи, если стабилизатор фенольного типа, или кислотой, если стабилизатор — аминопроизводные. Если стабилизатор отмывали водным раствором, то следует удалить оставшуюся влагу — т. е. высушить полимер, например, над литийалюминийгидридом, гидридом кальция и т. п. [c.243]

Для обеспечения стабильности процесса обычно используются стабилизирующие добавки, состоящие из фенольных и фосфитных антиоксидантов. ПП, используемый для производства пленок, содержит, кроме стабилизаторов, другие функциональные добавки и группы. Две основные — это добавки, предотвращающие слипание и улучшающие скольжение пленки. Эти вещества вводятся, чтобы обеспечить освобождение одной пленки от другой или от приемных устройств. Поскольку пленки имеют большие поверхности и могут наматываться под напряжением и при высоких скоростях, между слоями накапливается значительный статический заряд, и возникают напряжения сжатия. Таким образом, добавка, предотвращающая слипание (инертный неорганический материал), вводится, чтобы решить эти проблемы. В качестве добавки могут служить диатомовый кремнезем, карбонат кальция, тальк или стеклянные шарики [57-62]. [c.89]

Растворимость антиоксидантов в полимерах уменьшается с ростом молекулярной массы стабилизатора, однако однозначной зависимости между этими величинами не существует. В полиолефинах и каучуках растворимость фенольных антиоксидантов выше, чем аминных стабилизаторов такой же молекулярной массы. [c.37]

Изучая улетучивание производных 2-гидроксибензофенона, 2-(2-гидроксифенил)бензотриазола и фенольных антиоксидантов из твердого полипропилена, авторы [89] показали, что введение в молекулу стабилизатора алифатических групп приводит к снижению константы скорости испарения, при этом наблюдалась линейная зависимость логарифма константы скорости испарения от молекулярной массы стабилизатора. Они отметили симбатность между давлением пара индивидуального вещества и скоростью его испарения из полимера. [c.48]

Для стабилизации ПВХ фенольные антиоксиданты применяются лишь в сочетании со специальными стабилизаторами. В качестве стабилизаторов и пластификаторов уже давно упоминали алкил- или хлорзамещенные фенолы, например тимол, 4-хлорфенол и др. [165]. [c.165]

Фенольные конденсационные продукты относятся к неокрашивающим антиоксидантам диеновых каучуков [581, 926, 2627], а также к стабилизаторам полиамидов против воздействия тепла, света и кислорода. Так, поликапролактам может быть стабилизирован продуктами конденсации 4-тре/ г-бутилфенола и формальдегида [1394, 2403]. [c.181]

Среди различных исходных веществ в синтезе функциональных производных пространственно-затрудненных фенолов главное место занимают 2,6-диалкилфенолы и, особенно, 2,6-ди-т/7ет -бутил-фенол. 2,6-Диалкилфенолы являются основным сырьем в производт-стве фенольных стабилизаторов, антиоксидантов и т. д. В связи с этим в ряде стран ведутся исследования и изыскание реакций, позволяющие использовать 2,6-диалкилфенолы в синтезе эффективных стабилизаторов с минимальным количеством стадий. На схеме, приведенной на стр. 303, указаны некоторые из синтетических возможностей использования 2,6-ди-7 рег-бутилфенола. [c.302]

В последние годы резко возросли требования к качеству и внешнему виду изделий из полимерных материалов, повысились санитарно-гигиенические нормы на эти изделия. Это вызвало необходимость производства полимеров, защищенных нетоксичными и неокрашивающими стабилизаторами. В связи с этим особое значение среди стабилизаторов приобрели соединения класса фенолов. Фенольные стабилизаторы эффективно защищают от многих видов старения полимеры различных классов, мало влияют на хдвет. Однако применение многих эффективных антиоксидантов для каучуков и резин ограничивается их летучестью, плохой растворимостью и совместимостью с каучуками, их вымьгоаемосгью водой и органическими растворителями. Все эти недостатки могут бьггь устранены путем применения высокомолекулярных антиоксидантов. [c.320]

Четырехъядерный фенол lonox 330 представляет собой высокоэффективный, нелетучий, термостойкий и физиологически безвредный антиоксидант. Он применяется в концентрациях не выше 0,5%. Комбинация такого малолетучего фенольного стабилизатора с легколетучим синергистом, таким как ДЛТДП, часто не улучшает стойкости полимера к термоокислению но сравнению с применением только многоатомных фенолов [65а]. Это наблюдается при таких условиях старения, когда испарение легколетучего стабилизатора может достигать значительной величины, нанример при нагревании в воздушных печах. Частичная замена фенола на ДЛТДП тем действеннее, чем легче улетучивается сам фенол. [c.359]

Введение органических фосфитов подавляет окрашивание, вызы-. ваемое фенольными стабилизаторами, и синергически усиливает эффективность антиоксидантов. Как самостоятельные антиоксиданты фосфиты не имеют никакого практического значения, так же как алифатические тиоэфиры, дисульфиды меркаптосоединения. Эти веш,ества не оказывают никакого стабилизирующего действия на пластмассы, не содержащие сажи, и, наоборот, с сажей дают значительный синергический эффект. [c.360]

Практика стабилизации органических соединений, в том числе и жидких углеводородов, составляющих топлива, показывает, что ион водорода представляет собой наиболее активное начало антиокислительной способности ингибиторов и стабилизаторов (антиоксидантов). Именно поэтому чаще других для антиоксидантов применяют соединения фенольного типа, гидроксильные группы которых способны к диссоциации с образованием Н+-И0Н0В. [c.113]

Что касается влияния СФТ на цветостойкость материалов из ПВХ, то ряды изменения активности целесообразно выводить только на примере конкретных рецептур, поскольку изменение окраски зависит от совокупности используемых компонентов ПВХ-композиций и не связано прямой зависимостью со скоростью дегидрохлорирования ПВХ. Под действием СФТ многие из фенольных антиоксидантов (например, метиленбисфенолы) сообщают ПВХ окраску уже в процессе переработки. Достаточно высокую устойчивость начального цвета материалам из ПВХ обеспечивали только бисфенолы (СФТ-ХХ1—XXXIV) обусловливая их общую высокую эффективность как стабилизаторов-антиоксидантов ПВХ. [c.272]

Фенольные стабилизаторы, например 2,6-ди-грег-бутил-4-метил-фенол (ионол), 2,2 -метилен-бис(4-метил-6-7 /7ег-бутилфенол) (стабилизатор 22—46), а также а- и р-нафтолы малоэффективны в качестве антиоксидантов для полиамидов [56, 70, 71]. [c.45]

Дизельное топливо испытывает воздействие металлической поверхности в топливной системе двигателя. Наибольшую активность проявляют металлическая медь и ее соединения [86, 89]. В качестве деактиватора меди и ее соединений с ледует использовать ароматический амин — 2-метил-2-этил-индолин, способный снизить скорость окисления - в 7 раз и являющийся синергическим агентом, усиливающим действие антиоксиданта. Следует отметить, что ингибиторы фенольного типа, выполняющие роль стабилизатора и дис-персанта, также способны выступить в качестве ингибиторов, тормозящих окисление, катализируемое медью. Поиск деактиватора меди весьма актуален, поскольку квалификационные методы испытания топлива предполагают нагревание при 100°С в присутствии медной пластинки в течение 16 ч [102]. [c.184]

Присутствие фенольных фрагментов и получающихся из них фосфитных производных в составе функционализированного ПИБ придает полимерному продукту свойства антиоксидантов и стабилизаторов для ряда хлорсодержащих и диеновых полимеров, а также мономеров (табл.8.12- 8.14) [17, 22-25. Как видно из таблиц, полиизобутиленфенолы и полиизобутиленаминофенолы проявляют заметно более высокий эффект по сравнению с низкомолекулярным 2,6-ди-77 ег-бутил-4-метилфенолом. Фосфорилированные полиизобутиленфенолы и аминофенолы показывают высокую ингибирующую активность в процессах термополимеризации бутадиена (пиперилена) и термоокисления каучуков. [c.369]

Для предотвращения разложения ХСПЭ в процессе его производства, хранения и экоплуатации используют стабилизаторы. Для стабилизации отечественных ХСПЭ обычно пp имeняют 5, масс. ч. ЭП0.КСИДН0Й омолы ЭД-5 или ЭД-6 на 100 масс. ч., каучука [92]. В качестве стабилизаторов ХСПЭ мож-но вводить комбинацию 0,1—1,5 масс. ч. эпоксидных смол с молекулярной массой 300—1000 0,5—1,0 масс. ч. фенольного антиоксиданта и 0,1 — [c.146]

Циональные группы, способные взаимодействовать с метилольныМй группами, также замедляют вулканизацию каучуков АФФС. Поэтому аминьц например уротропин фенил-р-нафтиламин (неозон Д), альдоль-а-нафтиламин, Ы,Ы -циклогексил-гг-фениленди-амин (продукт 4010) М-изопропил-Ы -циклогексил-гг-фениленди-амин (продукт 1040ЫА), дифенилгуанидин и другие, снижают физико-механические показатели смоляных вулканизатов Резины на основе каучуков, содержащих фенольные антиоксиданты, имеют более высокие скорость и степень вулканизации при применении АФФС, чем резины на основе каучуков, содержащих аминные стабилизаторы. При вулканизации производными дисульфидов алкилфенолов отрицательное влияние аминов проявляется в меньшей степени. Ы Изопропил-Ы -циклогексил-гг-фенилендиамин, щк и другие производные г-фенилендиамина, не используются для защиты резин, вулканизованных АФФС, от озонного старения При вулканизации производными дисульфидов алкилфенолов, содержащих до 3—4% метилольных групп совместно с серой или хлоксилом, применяются названные химические антиозонанты. [c.161]

Метод экстракции применяется при определении содержания тяжелых мономеров, например капролактама в найлоне-6. Экстракцию водой проводят в аппарате Сокслета в течение 5 час [96]. Полученный экстракт разделяли газо-хроматографическим методом при 195° С на колонке (180x0,3 сж), заполненной 10% силикона ЗЕ-ЗО на диатопорте (60—80 меш). Для количественных расчетов применяли метод внутреннего стандарта бис-2-(2 метоксиэтокси)этиловый эфир]. Методы экстракции применяются и для извлечения стабилизаторов из полимеров. В работе [97] описано применение экстракции для выделения из полимеров формальдегида антиоксидантов и термостабилизаторов. Антиоксиданты экстрагируются из полимеров хлороформом, а термостабилизаторы из нерастворимой в хлороформе части — метанолом. Аналогичный метод для определения антиоксидантов описан в работе [98]. Извлечение фенольного эфира салициловой кислоты и резор-цинолмонобензоата из пластических масс экстракцией с последующим определением методом газовой и тонкослойной хроматографии описано в работе [99]. [c.135]

Опубликованные данные по растворимости антиоксидантов в полимерах касаются главным образом полиолефинов и существенно различаются между собой. Различия, очевидно, возникают как из-за применения различных методов измерения растворимости, так и из-за различий в строении изученных образцов. В табл. 4.1 приведены данные по растворимости стабилизаторов в полимерах. Растворимость стабилизаторов уменьшается с ростом их молекулярной массы, но простой зависимости между этими характеристиками не существует. Растворимость стабилизаторов фенольного типа в полиолефинах и каучуках выше, чем стабилизаторов из ароматических аминов с такой же молекулярной массой. Сульфиды хорошо растворимы в полиолефинах — возможно, благодаря присутствию в их молекулах алифатических групп [21]. Имеется различие в растворимости в ПЭ между двумя стерически несвободными аминами с близкими молекулярными массами (396-423 и 481) [22] нитроксиды менее растворимы, чем соответствующие амины [23]. [c.115]

В табл. 41.2 приведены значения растворимостей стабилизаторов в полиолефинах и каучуках с указанием тепл т.I растЕорения и температурной области, для которой проведены измерения. Растворимость стабилизаторов в полимерах зависит как от свойств самого полимера, так и от свойств добавки. Растворимость добавок в полимерах уменьшается с ростом их молекулярной массы, однако однозначной зависимости не существует. Например, растворимссть фенольных антиоксидантов в полиолефинах и каучуках превосходит растворимость амин ных стабилизаторов такой же молекулярной массы. [c.407]

Как и другие фотостабилизаторы, антиоксиданты стремятся ввести в полимерную цепь или увеличивают их молекулярную массу с целью уменьшения потери за счет миграции. Для повышения эффективности стабилизации можно использовать совместно акцепторы перекисных радикалов и инициаторы разложения гидроперекисей, например фосфиты с фенольными антиоксидантами или серусодержашие антиоксиданты и /г-гидроксидифениламин при этом наблюдается синергический эффект. Особенно сильный синергизм проявляется при комбинировании стабилизаторов типа А и Б с антиоксидантами. Последние, видимо, реагируют в этом случае со свободными радикалами или гидроперекисями, возникающими дал<е в присутствии стабилизаторов типа А и Б. [c.170]

Из титриметрических методов наибольшее значение имеет восстановление антиоксидантов нитратом серебра с растворением осажденного серебра и титрованием его раствором этилен-диаминтетраацетата натрия обработка стабилизаторов фенольного типа бромид-броматной смесью и титрование неизрасходованного бромида раствором тиосульфата натрия окисление производных фенилендиамина хлоранилом и титрование образующегося основания хлорной кислотой [262]. [c.245]

Безвредными стабилизаторами являются соли жирных кислот, содержащие кальций, магний, натрий, а также фосфаты, цитраты. Из фенольных антиоксидантов в Англии разрешен для применения 4-метил-2,6-ди-г/оег-бутилфенол (ионол), выпускаемый под названием Топанол ОС . За рубежом разрешено также использование Топанола СА (0,02—0,5%) для стабилизации полипропилена, полиэтилена, ПВХ и др. Для стабилизации пластмасс, используемых в контакте с продуктами питания, кроме того, разрешены следующие стабилизаторы [19, 20] стеарат, рициноолеат, лактат, силикат и карбонат кальция фосфат, лактат, ацетат и карбонат натрия стеарат и глицерофосфат магния MOHO-, ди- и тримагнийфосфаты. [c.18]

Лучшими термостабилизаторами поливинилбутираля являются азометины (в частности, бензи лал-л-оксианилин и салицилал- -оксианилин) и смеси фенольных антиоксидантов (например, ионо-ла) с производными этилендиамина [в частности, Л/, Л -(р-окси-этил)этилендиамином]. Удобен для применения в порошковых композициях стабилизатор бис(5-метил-3-г/7ег-бутил-2-оксифенил)-метан (бисалкофен БП) — твердое кристаллическое вещество, имеющее формулу [c.66]

Однако механизм регенерации не является решающим, так как синергический эффект в полном объеме наблюдали в системах, содержащих такие фенольные антиоксиданты, продукты превращения которых не восстанавливаются серусодержащими соединениями [261]. Возможно, что серусодержащие стабилизаторы, в частности ДЛТДП, восстанавливают перекиси фенольных антиоксидантов, которые могут образоваться в реакции рекомбинации радикалов ингибитора, и перекиси с регенерированием исходной молекулы [426]. [c.110]

В качестве стабилизаторов для ряда полимеров рекомендуются неорганические соединения фосфора смесь щелочного гипофосфита ж фенольного или аминного антиоксиданта — для поли-2,3-дихлор-бутадиена-1,3 [633, 1728] кислый фосфат аммония — для поли-хлоропренового каучука [3310] фосфористая кислота — против окрашивания при переработке эфиров целлюлозы [3165]. Указывается также на антиокислительные свойства триметафосфимовой кислоты (НО—РО—NH)g [854]. [c.152]

Фенолы представляют собой важнейший класс антиоксидантов. В качестве стабилизаторов органических полимеров их начали применять еще в производстве каучука почти сто лет назад Морфи [414] обнаружил ингибирующее действие фенолов при окислении каучука. Вопрос об использовании антиоксидантов для стабилизации натурального каучука выходит за рамки настоящей книги [56]. Отметим, что антиоксиданты аминного типа получили большее распространение по сравнению с фенолами. Однако фенольные антиоксиданты незаменимы в производстве светлых неокрашенных резин [311]. [c.163]

Для галогенированного изонрен-изобутилепового каучука может быть применен 4-фенилфенол или ионол. Раствор стабилизатора добавляют к раствору полимера непосредственно после стадии гало-генирования и отмывки [1819]. Во многих случаях антиоксиданты фенольного типа для каучуков вводят в виде синергических смесей. Для этого предлагают следующие смеси аралкилфенолов, нанример MOHO-, ди- или три (а-фенилэтил)фенол с т г 1ет-алкилфенолами [677, 1108, 1807, 2402]. [c.164]

Композиции фенольных антиоксидантов с многоатомными спиртами употребляются в качестве стабилизаторов как полиолефинов, так и натурального и синтетического каучуков, причем они также уменьшают интенсивность окраски последних. Так, сорбит используют в большинстве случаев с ионолом (в соотношении 1 4) или с бис(2-гидрокси-5-алкилфенил)алканами [2849]. [c.184]

Основные требования к стабилизаторам отсутствие окрашивания полимера и физиологическая безвредность соединений. Таким условиям отвечает ацетоацетат алюминия [2226]. Для термостабилизации полиакрилонитрила может быть применен ацетоацетонат стронция [322], для светостабилизации полиолефинов, в частности полипропилена — ацетоацетонат никеля (II) в большинстве случаев в комбинации с фенольными антиоксидантами, например ионолом [1284, 3030], для светостабилизации полиамидных волокон — этилацетоацетат марганца, так же как и ацетилацетонат или бензоил-бензоат марганца [2093а]. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология