Ступенчатые константы неустойчивости

Для создания единой и удобной нумерации констант равновесий, образующихся в процессе диссоциации комплексной частицы, принята система, в которой индекс константы соответствует числу лигандов, находящихся во внутренней сфере комплексной частицы. Таким образом, равновесие (I) характеризуется ступенчатой константой неустойчивости К . --- [c.183]

Таким образом, мольные доли отдельных форм определяются значениями констант неустойчивости соответствующих ступеней равновесия и концентрацией свободного лиганда. Если известны ступенчатые константы неустойчивости, то, задавая концентрацию свободного лиганда, можно построить кривые распределения отдельных форм комплексов. На графике зависимости мольной доли данной формы от концентрации лиганда площадь между двумя кривыми характеризует область существования определенного комплекса. Если при определенном значении концентрации свободного лиганда на такой диаграмме провести вертикальную линию, то отрезки этой линии в области существования определенных комплексов будут равны мольным долям соответствующих форм. [c.307]

Произведение ступенчатых констант неустойчивости называется общей константой неустойчивости комплекса [c.378]

Произведение ступенчатых констант неустойчивости равно общей константе неустойчивости [c.183]

Предложен новый метод вычисления константы неустойчивости комплексных соединений при ступенчатом комплексообразовании на основе данных полярографии. [c.199]

Произведение ступенчатых констант неустойчивости также является константой и называется общей константой неустойчивости [c.281]

Устойчивые комплексные ионы значительно различаются по от носительной способности диссоциировать на составные части. Дис социация достаточно устойчивых комплексных ионов, как и диссоциация слабых электролитов, может быть количественно охарактеризована константами равновесий, которые называются в этом случае ступенчатыми константами неустойчивости. Очевидно, чем большую устойчивость проявляет комплексный ион, тем меньше его константа неустойчивости, и наоборот. [c.102]

Произведение ступенчатых констант неустойчивости равно общей константе неустойчивости, индекс которой (показывает, из каких множителей она образовалась. [c.103]

Из формул для мольных долей отдельных форм комплексов, находящихся в данной системе, следует, что знаменатель один и тот же. Числитель для ао является произведением ступенчатых констант неустойчивости, а для мольных молей всех последующих форм в произведение вместо соответствующих констант входит концентрация лиганда в определенной степени. Отметив эту регулярность, можно сразу написать значения мольных долей для определенных форм предельного комплекса МЬ4 [c.306]

ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНСТАНТ НЕУСТОЙЧИВОСТИ ПРИ СТУПЕНЧАТОМ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИИ ПО ДАННЫМ ПОЛЯРОГРАФИИ [c.193]

Комплексы в растворе диссоциируют ступенчато. Предыдущее уравнение реакции можно представить как сумму последовательных реакций, каждая из которых характеризуется своей константой неустойчивости [c.273]

Ступенчатые и полные константы устойчивости связаны с рядом других констант равновесия, которые также используются для описания образования моноядерного комплекса в растворе. Например, константа неустойчивости, иногда приводимая в старой литературе для комплекса ВА , является величиной, обратной соответствующей полной константе устойчивости р . Другие типы констант равновесия, обычно используемые в литературе, относятся главным образом к комплексам, содержащим водородные и гидроксильные ионы. Константы кислотной диссоциации /С являются константами равновесия реакций типа [c.20]

Ниже приводятся выражения ступенчатых и общих констант неустойчивости рассмотренных выше равновесий и их обозначения [c.103]

Процессы диссоциации комплексных соединений, т. е. замещения лиганда на воду, характеризуются ступенчатыми йи и общими Ли константами нестойкости (также диссоциации, неустойчивости), причем к х = Аи = Ри- [c.615]

Диссоциацию комплексных соединений, т. е. замещение лиганда на воду, характеризуют ступенчатыми К[х) и общими (51л) истинными константами нестойкости (также диссоциации, неустойчивости) [95, гл. 1], причем [c.35]

Каждой ступени диссоциации соответствует константа диссоциации, которую называют ступенчатой константой неустойчивости. Номер константы соответствует числу лигандов диссоциирующего комплекса. Так, для выше-нанйсанных уравнений [c.281]

Пример 2. Вычислить концентрации ионов и нейтральных частиц-— [AgI2] , AgI, А + и 1 в 1,5 М растворе К2 [AgIз]. Ступенчатые константы неустойчивости Кз, Кз и К приведены на с. 103. [c.104]

Этим равновесиям соответствуют ступенчатые константы неустойчивости (константы диссоциации). Константы неустойчивости и константы устойчивости связаны соотношением 1/К" Для того чтобы ступенчатые константы образования и ступенчатые константы сольволитической диссоциации соответствовали друг другу, нумера- [c.294]

Вторичная диссоциация происходит ступенчато, поскольку ион [Р1С14] является слабым электролитом. Равновесия в растворах слабых электролитов характеризуются константами равновесия. Для комплексных соединений эти константы называются константами неустойчивости. Для первой ступени диссоциации иона [Р1С14] выражение константы неустойчивости имеет вид [c.377]

Зная константы неустойчивости комплексного иона и его концентрацию, можно приближенно вычислить концентрацию молекул и менее сложных ионов, являющихся продуктами его ступенчатой диссоциации. Ход вычислений полностью совпадает при этом с ранее рассмотренной методикой определения ионного состава в растворах слабых электролитов, в частности многоосновных кислот. Так, вычисление концентраций составных частей двухлигандного комплекса идентично вычислению концентраций ионов в растворе двухосновной слабой кислоты и соответственно трехлигандного комплекса— определению концентраций ионов в растворе трехосновной кислоты и т. д. [c.104]

Зная концентрацию лиганда, можно вычислить концентрацию других частиц — молекул и ионов — в растворе. Ход решения такой задачи совпадает с вычислением концентраций ионов и недиссоци-ированной части электролита в растворах многоосновных кислот при заданном значении pH (см. гл. II, 7), включая применение метода мольных долей. Так как принципиальная схема вывода формул для расчета мольных долей остается той же, достаточно, не повторяя вывода, заменить в них концентрацию водородных ионов [Н+] концентрацией лиганда L, а константы диссоциации кислот Ки К2, Кз, константами неустойчивости комплекса Кз, К2, Ki (см. табл. 4). Мольные доли комплекса и продуктов его ступенчатой диссоциации удобно обозначить символом с индексом, показывающим число содержащихся в них лигандов . Так, мольные доли ионов [Me"+L2]"+, [Me"+L]"+ и Ме + соответственно обозначаются — tt2, ai, ао и составляют [c.105]

Очевидно, что константа усто Еивости (как полная, так и ступенчатая) есть величина, обратная константе нестойкости (неустойчивости) [c.192]