Характеристика комплексных частиц

Характеристика комплексных частиц [c.266]

Каждой стадии диссоциации комплекса соответствует ступенчатая константа диссоциации, которую называют ступенчатой константой нестойкости и обозначают к ест Чем сильнее диссоциирует комплекс, тем большее значение имеет к ест Константы нестойкости используют для характеристики устойчивости любой комплексной частицы в растворе независимо от того, какие лиганды она отщепляет. Например, [c.158]

К важным характеристикам комплексных частиц относятся заряд, радиус, координационное число, стереохимия, характер связи между центральным атомом и лигандом, электронная конфигурация частиц, заселенность орбиталей и др. [c.266]

Для облегчения расчетов даны также решения типовых задач. Достаточно большой набор задач для самостоятельного решения позволяет давать студентам индивидуальные задания, причем некоторые задачи решаются комплексно (например, характеристика пористой структуры адсорбента и расчет удельной поверхности по Киселеву, расчет потенциальных кривых взаимодействия частиц и др.). [c.4]

Исследования А. А. Гринберга в области окисления — восстановления можно условно разделить на две основные группы первая объединяет работы, ставящие перед собой аналитические цели вторая — посвящена изучению собственно окислительно-восстановительных равновесий и оценке вклада лигандов как носителей восстановительных свойств в редокс-характеристику комплексной частицы. Сюда же можно отнести работы, в которых затрагиваются вопросы кинетики. [c.20]

Характеристика распределения зарядов в комплексной частице не исчерпывает вопроса о валентном состоянии центрального иона. В принципе после образования соединения нужно рассматривать не валентные орбитали атома, а возникшие молекулярные орбитали. Однако ряд допустимых приближений иногда позволяет считать, что атомные орбитали иона металла сохраняются при вхождении его в комплексную частицу, но испытывают возмущение под действием лигандов, в связи с чем может измениться порядок их заполнения электронами. В соответствии с этим у иона Ре + (3 ) в комплексной частице все электроны могут быть неспаренными [c.15]

Закономерности в кинетической устойчивости. Комплексные частицы наряду с термодинамической характеризуются кинетической устойчивостью, которая определяется их способностью к обмену лигандов По этой способности комплексы делят на инертные (обмен лигандов происходит медленно) и лабильные (обмен лигандов происходит быстро). Для количественной характеристики способности комплекса к обмену лигандами используются скорости процесса, время полупревращения и др. [c.276]

В растворах комплексные соединения находятся в равновесии с образующими их частицами, и наиболее важной характеристикой комплекса является константа равновесия образования комплекса, или константа устойчивости. Общей константой устойчивости моноядерного комплекса, образованного с и лигандами, называют константу реакции его образования из иона металла и п лигандов [c.38]

Следовательно, проблема нахождения количественной характеристики комплексной молекулы сводится к вычислению свободной энергии частицы, в принципе позволяющей найти возможные энергетические состояния молекулярной системы. [c.151]

В случае диссоциации комплексных частиц /Сд называются константой нестойкости комплекса и обозначается Чем больше значение /С , тем, очевидно, сильнее диссоциирует комплекс. Константы нестойкости используются как характеристики устойчивости любой комплексной частицы в растворе независимо от того, какие лиганды она отщепляет. Например, [c.239]

АКУСТИЧЕСКОЕ СОПРОТИВЛЕНИЕ, акустический импеданс — величина, представляющая собой отношение комплексных амплитуд акустического (звукового) давления к объемной колебательной скорости частиц среды (материала) под воздействием этого давления. С помощью А. с. описывают закономерности излучения и распростра-кения звуковых волн, в том числе закономерности их отражения и поглощения, что существенно при определении осн. характеристик звукоизоляционных и звукопоглощающих материалов. Кроме акустического Z , различают удельное акустическое г и механическое сопротивления [c.42]

Химическая характеристика комплексных катализаторов крайне затруднительна вследствие того, что состав их изменяется во времени (отношение А1 Ti увеличивается, а С1 Т1 уменьшается), а также происходит агрегирование частиц выпадающего при образовании комплекса осадка [6]. Некоторые исследователи [8] считают, что активность катализатора с течением времени остается неизменной, а скорость полимеризации уменьшается из-за нерастворимости в реакционной среде образующегося твердого полимера, который блокирует активные центры катализатора. С другой стороны С. Е. Бреслер с сотрудниками [9] нашли, что максимальная скорость полимеризации изопрена с комплексным металлоорганическим катализатором наблюдается неносредственно после прибавления мономера к катализатору. Затем она начинает уменьшаться, причем при конверсии мономера в 10—20% это уменьшение значительно. Такое изменение скорости полимеризации нельзя объяснить убылью мономера или окклюзией активных центров, так как образующийся полимер растворим в применяемом растворителе. [c.131]

Требования высокой задерживающей способности и минимального сопротивления находятся в противоречии, поэтому выбор оптимальной структуры фильтрующей перегородки зависит от того, что считается главным максимальная производительность фильтра или максимальная задерживающая способность перегородки. Важной характеристикой для правильного выбора фильтрующей перегородки является определение ее гидравлического сопротивления. Как показали проведенные исследования, фильтрующие перегородки с большей водопроницаемостью лучше регенерируются, но имеют меньшую задерживающую способность. В тех случаях, когда это не препятствует удалению осадка, предпочтение отдается фильтрующим перегородкам из пряжи, так как они лучше регенерируются и менее интенсивно засоряются частицами твердой фазы, чем перегородки из комплексных нитей, а также обеспечивают лучшую герметичность по привалочным поверхностям [105]. [c.171]

Как правило, расчеты распространения электромагнитного излучения в атмосфере осуш,ествляются в предположении однородных сферических частиц аэрозоля, имеющих одинаковый комплексный показатель преломления и единую микроструктуру. Однако реальный аэрозоль характеризуется наличием различных компонентов разного происхождения, обладающих специфическими оптическими свойствами и микроструктурой. Так, например, совершенно различны частицы из углерода и аэрозоль почвенного происхождения. Имеющиеся данные свидетельствуют о существовании зависимости оптических характеристик от размеров частиц. В частности, частицы крупнее одного микрометра обладают малым значением мнимой части комплексного показателя преломления, а субмикронная фракция характеризуется быстрым возрастанием показателя поглощения с уменьшением размеров. [c.75]

Влияние влажности атмосферы на оптические характеристики атмосферного аэрозоля может быть выявлено из корреляционных связей размеров частиц и их оптических свойств с влажностью (см., например, соотношение (2.11)). С увеличением влажности размеры частиц увеличиваются, а действительная и мнимая части комплексного показателя преломления для большинства спектральных интервалов уменьшаются. Последнее приводит к увеличению рассеяния излучения частицами и менее выраженному проявлению поглощательной способности атмосферного аэрозоля. Чем мельче фракция, тем больше содержит она растворимых веществ. Концентрация нерастворимой фракции крупных частиц над континентами и морскими акваториями претерпевает сильные пространственно-временные вариации, обусловленные характером и активностью крупно- и мелкомасштабной атмосферной циркуляции. [c.124]

В работе [287] приведены результаты расчетов поперечника ослабления, индикатрисы рассеяния и фактора асимметрии индикатрисы для различных компонентов аэрозоля в зависимости от длины волны в диапазоне 0,1 —100 мкм, а также аэрозольных оптических толщин для трех слоев атмосферы. Изучена чувствительность оптических характеристик аэрозоля к вариациям комплексного показателя преломления и микроструктуры аэрозоля. По данным об оптической толщине и поперечнике ослабления найден и сопоставлен с имеющимися результатами наблюдений вертикальный профиль счетной концентрации частиц. [c.155]

Влияние влажности на оптические характеристики аэрозолей учитывается через мнимую (к) и действительную (п) части комплексного показателя преломления т частиц по формулам [c.180]

Комплексное изучение одних и тех же объектов несколькими независимыми методами позволяет, с одной стороны, установить достоверность результатов, получаемых этими методами, а с другой — определить границы применимости каждого из методов, преимущества и их недостатки. Одним из таких методов, результаты которого непосредственно связаны с геометрическими характеристиками высокодисперсных непористых тел, является метод электронной микроскопии. Суть данного метода заключается в замере большого числа частиц (несколько сотен) и определении их среднего диаметра. При наличии большого разброса частиц по дисперсности их, как правило, подразделяют на несколько групп, более или менее близких по размерам, и для каждой из групп по формуле (4.44) находят средний диаметр частицы [108, 109] [c.135]

Необходимо подчеркнуть, что особенности строения дипЬптидов отражаются на энергетических параметрах их взаимодействия с эфиром 18-краун-б. Метильная группа пептидов, расположенная вблизи макроциклического кольца, способствует образованию энтропийно стабилизированных комплексных частиц. Структурные изомеры имеют значительно отличающиеся термодинамические характеристики комплексообразования, в то время как пептиды, имеющие подобное геометрическое строение, взаимодействуют одинаково с 18-краун-б. Выявленные отличия комплексообразования дипептидов различного строения с эфиром 18-краун-б также могут служить основой молекулярного узнавания этих соединений макроциклическим лигандом. [c.216]

При рассмотрении радиационных свойств частиц пыли приходится, как правило, учитывать как поглощающие, так и рассеивающие свойства слоя этих частиц. При этом основной характеристикой, учитывающей влияние электромагнитных свойств вещества пылевых частиц на их поглощающую и рассеивающую способность, является комплексный показатель преломления вещества, обычно записываемый в виде [c.561]

Уменьшение асимметрии связей ведет к увеличению равновероятности местопребывания электронов у частиц комплексного аниона из-за глубокого взаимопроникновения электронных облаков. Характеристикой такой поляризации атомов при образовании последними соединения может служить константа перекрывания [c.110]

Радиус комплекса. Размер комплекса можно охарактеризовать термохимическими радиусами. Этот термин впервые был предложен А. Ф. Капустинским (1934) он представляет собой эффективный радиус сферического иона, изоэнергетически замещающий данный ион в кристаллической решетке соли. Термохимические радиусы многих комплексных частиц были получены К. Б. Яцимирским, который широко использовал их для характеристики комплексных соединений. Следует отметить, что термохимический радиус несферической комплексной частицы не равен ни максимальному расстоянию от центра до его поверхности (радиусу описанной сферы), ни минимальному расстоянию, а представляет собой некоторое среднее значение между этими двумя величинами. Колебания в этих величинах не превышают колебаний в величинах кристаллохимических радиусов ионов. Термохимические радиусы некоторых комплексных ионов следующие [c.266]

Для определения /Снест комплексных соединений могут быть использованы реакции обмена между внутренней и внешней сферами соответствующей комплексной частицы. В тех случаях, когда этот обмен протекает достаточно медленно, можно, определяя кинетические характеристики обмена, рассчитать константу нестойкости комплекса. Так, например, была определена константа нестойкости ферро-инового комплекса железа [Ре (Phг)зI + + ЗН" Pe + + + ЗНРЬг+ при исследовании обмена железа между комплексом и внешнесферным Ре2+. [c.174]

Природа кислоты и ее концентрация являются одними из важнейших факторов, от которых зависит выбор оптимальных условий концентрирования примесей и отделения их от макроосновы. Например, известно, что при иопользовании в качестве неподвижной органической фазы нейтральных фосфорорганических соединений, большинство ионов металлов переходит в органическую фазу колонки в виде комплексных металлгалогенидных кислот. Тогда от природы галогеноводородной кислоты зависят такие важные характеристики, как устойчивость, заряд, величина комплексной частицы и т. д. Устойчивость галогенидных комплексов в водных растворах в ряду р-—С —Вг —I- изменяется совершенно неодинаково для различных металлов. Кол ичесгвенному извлечению элемента в органическую фазу колонки способствует присутствие в подвижной фазе свободной галогеноводородной кислоты. Так, количественный переход галлия в органическую фазу (ТБФ) колонки происходит из растворов соляной кислоты [c.424]

Для того, чтобы изучить процесс комплексообразования в системе центральный атом (комплексообразователь) — лиганд, необходимо найти количество образующихся в этой системе типов комплексных частиц, определить их состав и дать каждому типу частиц основную термодинамическую характеристику. Такой характеристикой является константа образования комплекса Р, которая определяет прочность соединения . Перечисленные задачи в иринципе могут быть разрешены методом спектрофотометрии. [c.30]

Развитие теории и практики ионного обмена привело к его широкому распространению в качестве ценного метода исследования комплексных соединений. Интерес к этой области применения ионного обмена возник в связи с тем, что в природном катионите — минерале перму-тите, находившемся в равновесии с раствором хлорида меди(И),— было обнаружено ош,утимое количество иопов хлора [1]. Этот результат был объяснен поглош,ением катионных комплексов СиС . Потребовалось, однако некоторое время, прежде чем ионообменные системы смогли стать источником информации о природе комплексных частиц, поглощаемых ионитом 21. Первые работы [3, 4], посвященные количественному изучению комплексообразования в водных растворах методом ионного обмена с использованием закона действия масс, относятся к концу сороковых годов. В этих работах исследовался катионный обмен в системах, в которых присутствовали комплексные частицы лишь одного сорта, причем эти частицы не сорбировались ионитом. Впоследствии оба ограничения были сняты, ж в настоящее время катионный обмен используется как для непосредственного исследования комплексообразования, так и для проверки результатов, полученных другими методами. Открытие поглощения металлов анионитами [5] указало на возможность применения анионного обмена для общей характеристики [6], а затем [7, 8] и для количественного исследования процессов комплексообразования в растворах. [c.368]

Оксредметрические исследования сыграли заметную роль при формировании представлений о комплексообразующей способности феррицениевого ядра. Так, уже в первых работах по определению формальных потенциалов ферроцена и его производных было обнаружено, что значение °ф сильно зависит от концентрации фонового электролита в растворе [38, 41]. Этот факт остался без внимания при выполнении первых работ по изучению комплексообразования феррицений Катиона, и интерпретация результатов спектральных измерений строилась в рамках общепринятого приближения. Суть последнего в том, что феррицениевое ядро не образует комплексных частиц (ассоциатов) с анионом 10 . Все изменения спектральных характеристик, связанные с замещением в изомолярном растворе ионов 10 на СГ (или другой лиганд), считали следствием образования комплексов феррицения с СГ (или другим лигандом) [49]. Однако сопоставление формальных потенциалов намазных и эмульсионных электродов в перхлоратных и хлоридных изомо-лярных растворах свидетельствует о том, что в перхлоратных растворах независимо от природы катиона фонового электролита формальный потенциал всегда ниже, чем в хлоридных. [c.255]

В случае диссоциации комплексных частиц константу диссоциации называют константой нестойкости комплекса (Кн), которую используют как характеристику устойчивости любой комплексной частицы в растворе независимо от того, какие лиганды она отщепляет. Так, для А12(В04)з, являющегося нестойким гид-роксокомплексом, в растворе существуют ионы [Л1 (504) (ОН2)4]+, [А1 (ЗО-О 2 (0Н2)г] и др. И процессы диссоциации характеризу- [c.22]

Все три комплексные характеристики указаны в табл. 8, где дана основная классификация сыпучих материалов. Все сыпучие материалы разделены на три класса. Первый класс охватывает так называемые гранулированные материалы, главной особенностью которых является округлая форма частиц. Этот класс разделен на четыре группы в зависимости от содержания пылевидных частиц. Каждая группа состоит из нескольких подгрупп. Во второй класс входят материалы с продолговатыми частицами плоской формы в третий класс— материалы с частицами волокнообразной формы. Эти два класса также разделены на группы и подгруппы в зависимости от крупности частиц. Всего в трех классах содержится 44 подгруппы и для каждой указаны значения сыпучести и аэрируемости, а также дана качественная характеристика способности сводообразования. [c.52]

Взаимодействие всех минералов, содержащихся в зерне цемента, с водой начинается мгновенно и одновременно, однако преобладает гидратация алюминатной и ферритной фаз и их взаимодействие с гипсом. По крайней мере часть образовавшихся продуктов гидратации откладывается на поверхности клинкерных зерен. Оболочки из сульфоалюмината кальция, который образуется на глиноземсодержащих участках поверхности, и гидраты силикатов кальция первоначально состоят из частиц коллоидных размеров и замедляют дальнейшую гидратацию. Позднее гель, окружающий частицы, становится все более гомогенным. Гидратация силикатов в цементе первоначально замедляется защитными оболочками сильнее, чем алюминатов, однако спустя несколько часов образование гидросиликатов резко усиливается и обеспечивает схватывание и твердение цемента. Дальнейшая гидратация регулируется диффузией. Относительно вклада индивидуальных гидратных фаз в структурномеханические характеристики развивающейся в цементном тесте структуры до сих пор известно немного, прежде всего потому, что отсутствуют комплексные исследования гидратации и кинетики формирования структуры в суспензии, состоящей из взвешенных частиц цемента в воде и постепенно переходящей из пластичного в полутвердое состояние. Особенно скудны сведения о раннем периоде структурообразования, в течение которого большинство исследователей не уловило заметных изменений структурно-механических свойств дисперсии вплоть до наступления схватывания цементного теста. Это подробно обсуждалось в предыдущей главе. Применение ультразвуковых методов исследования также не позволило вы- [c.104]

Общая характеристика растворов. Процесс растворения—сложный физико-химический акт, а не простое распределение частиц одного вещества между частицами другого, которое в какой-то степени применимо для описания разреженных газовых смесей. В жидких и твердых растворах частищл растворителя и растворенного вещества непосредственно взаимодействуют между собой и находятся на таких коротких расстояниях, как и в химических соединениях. Взаимодействие молекул растворителя с растворяемым веществом зависит от сил разнообразной природы, за счет которых в растворе образуются устойчивые комплексные и полимерные соединения, способные существовать вне раствора,— сольваты, а в случае водных растворов — гидраты. [c.78]

При характеристике коэффициентов активности растворенных компоне 1тов во многих случаях особую роль играет их физико-химическое состояние в растворе (соотношение концентраций свободных гидратированных ионов, нейтральных пс-диссоциированных молекул, разных видов комплексных ионов, коллоидных частиц). [c.88]

Атмосферные аэрозоли включают частицы минералов и водные растворы разнообразного химического состава, твердые частицы антропогенного происхождения, кристаллы сульфатов, МаС1 и других солей, частицы льда, жидкие и твердые частицы органических компонентов, растворы Н2504 и морских солей. Естественно ожидать, что оптические свойства атмосферных аэрозольных образований будут варьировать в широких пределах в зависимости от химического состава, микроструктуры и фазового состояния частиц. Оптические характеристики атмосферного аэрозоля определяются микроструктурой аэрозоля и оптическими константами (комплексным показателем преломления) вещества, формирующего аэрозоль. Соотношением между действительной и мнимой частями комплексного показателя преломления компонента заданного химического состава во многом определяются [c.70]

Д. Б. Гиллеспи и др. [221] выполнили расчеты коэффициентов ослабления, рассеяния и поглощения по формулам Ми для двух случаев, в каждом из которых рассматривались различные характеристики микроструктуры 1) аэрозоль из частиц, обладающих одинаковым комплексным показателем преломления т=1,5— — 0,005t (это значение типично для аэрозоля пустынь) 2) двухкомпонентный аэрозоль из сильно поглощающих малых частиц типа углеродных (m = 1,8—0,5/) и очень слабо поглощающих частиц типа минерального аэрозоля (т=1,5 — 0,0/). Микроструктура первого компонента характеризуется модифицированным гамма-распределением, а второго — логарифмически-нормальным распределением (с параметрами, соответствующими условиям сильного, умеренного и слабого запыления атмосферы). Относительная массовая концентрация углеродного аэрозоля равна 0,75%. Расчеты по формулам Ми нормированы по отношению к массовой концентрации аэрозоля, составляющей 200 мкг/м что соответствует условиям умеренного запыления. [c.101]

Иреимун1,естно комплексного анализа заключается в пыяснении основных динамических характеристик процесса горения потока тоилива, по затемняя его рядом добавочных допущений. Ири этом достаточно строго и отчетливо выявляется основная картина процесса. Далее, уже на следующей стадии можно вводит , функцию распределения частиц в уточненный зональный расчет ил1 же пользоваться опытными значениями суммарных констант к, онре-де.пеиных для полидисперсного топлива. [c.536]

Шрёдингеровская волновая функция — величина, которая определенным образом характеризует состояние частиц. Решить волновое уравнение — означает найти зависимость этой величины от пространственных координат частицы (а также от времени). Положение электрона определяется при помощи функции вероятности, которая является функцией координат, обозначается p x,y,z) и имеет смысл плотности вероятности. Чем больше ее значение, тем выше вероятность нахождения электрона в данной области пространства. Оказывается, что плотность вероятности может быть выражена через волновую функцию Ч ". Физический смысл волновой функции (при условии, что она действительна) заключается в том, что ее квадрат определяет плотность вероятности нахождения частицы в соответствующем месте пространства и позволяет рассчитать ее динамические характеристики. В общем случае волновая функция может быть комплексной, и тогда плотность вероятности задается не квадратом волновой функции, а величиной Удобно выбрать такую нормировку волновой функции, чтобы выполнялось соотношение p x,y,z) = W x, у, z)W x, у, z). В этом случае вероятность того, что данная частица находится в элементе объема dx dx = dxdydz), центр которого имеет координаты х, у, z, определяется выражением T Wt. Суммируя все возможные вклады в плотность вероятности, т. е. интегрируя по всему пространству, мы должны получить единицу. Это отвечает достоверности того факта, что частица находится где-либо в пространстве. Волновая функция имеет физический смысл только в том случае, если она является непрерывной, однозначной и конечной. [c.15]

Особое внимание в работе [48] было уделено рассмотрению процессов, включающих существенно необратимые окислительно-восстановительные системы. Дана попытка анализа многообразного влияния изменения концентрации основных компонентов раствора на электрохимические характеристики процесса. Отмечается возможность, иод воздействием этих факторов, перехода от контроля скорости процесса на стадии разряда, предусматриваемого использованием электрохимических схем, к контролю на стадии диффузии, т. е. подвода реагентов или отвода продуктов реакции. Уделено внимание и роли адсорбции восстановителя, которая, в частности, может быть снижена при наличии в растворе более поверхностноактивных частиц. В применении к объектам исследования допускается конкуренция в адсорбции восстановительного агента, которым в случае системы соль Аи—ЫаВН4 являются частицы ВЫзОН , и комплексного иона Au( N) 2 . [c.163]

Вопросы устойчивости комплексов металлов сложны и разнообразны [3—8]. Влияние большого числа факторов, обусловленных видом и характером центрального ато1ма М и лиганда Ь, а также непостоянство температуры и других условий создает трудности при изучении устойчивости комплексов. Единственный приемлемый метод исследования устойчивости состоит в фиксировании наибольшего числа переменных с последующим изучением устойчивости в узкой области. С самого начала надо указать, что есть два разных вида устойчивости — термодинамическая устойчивость и кинетическая устойчивость. Поэтому вначале нужно установить, с какой точки зрения нам интересно рассматривать вопросы устойчивости с термодинамической или кинетической. В первом случае придется иметь дело с энергиями связи металл—лиганд, с константами устойчивости или с окислительновосстановительными потенциалами, которые характеризуют стабилизацию валентного состояния (см. гл. 8) во втором—для комплексных ионов в растворе — со скоростями и механизмами химических реакций (замещения, изомеризации, рацемизации и реакций с переносом электрона), а также с термодинамическими характеристиками, описывающими образование промежуточных частиц или активных комплексов. [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология