Комплекс константа неустойчивости ЗЭТ

Значительная разница в прочности цинкатного и станнатного комплексов (константа неустойчивости цинкатного иона на несколько порядков больше константы неустойчивости станнатного иона) создает условия нестабильной работы щелочной нецианистой ванны. На катоде осаждается преимущественно цинк даже при условии значительного снижения его концентрации в электролите. [c.159]

Формула комплекса Константа неустойчивости константы [c.412]

Обратную величину константы устойчивости комплекса (константу неустойчивости) можно считать за константу основной диссоциации А1(0Н) В соответствии с реакцией [c.51]

Чем больше величина этой константы, тем сильнее данный комплекс диссоциирует, тем более он неустойчив. константу называют константой неустойчивости или константой распада комплекса. Константы неустойчивости важнейших комплексов приведены в приложении V (стр. 397). [c.180]

Формула комплекса Константа неустойчивости К константы неустойчи- [c.397]

Закономерности в термодинамической устойчивости. Термодинамическая устойчивость комплексов определяется изменением свободной энергии Гиббса, которая связана уравнением (111.42) с константой равновесия. Для процессов диссоциации комплексной частицы в растворе эта величина называется константой неустойчивости. Например, для процесса [c.273]

Комплексы в растворе диссоциируют ступенчато. Предыдущее уравнение реакции можно представить как сумму последовательных реакций, каждая из которых характеризуется своей константой неустойчивости [c.273]

Для т > 1 получаются такие же соотношения, которые были получены для кривых титрования слабых кислот сильными основаниями [уравнения (3.4.1)—(3.4.4)1. Однако в случае реакций осаждения вместо р/( у в них подставляют отрицательный логарифм произведения растворимости продукта реакции рК . Для хелата типа МеУ , являющегося продуктом реакции, в этом случае используют показатель константы неустойчивости комплекса л ц1з, [c.66]

При разделении металлов фронтальным методом на такой адсорбционно-комплексообразовательной колонке порядок их поступления в фильтрат определяется величиной констант неустойчивости соединений этих металлов с комплексообразующим агентом первым в фильтрат проходит катион, образующий наименее прочный комплекс. Разумеется, отделение катионов, не реагирующих с данным комплексообразующим реагентом, от катионов, образующих с ним прочные соединения, является особенно полным. [c.218]

Произведение ступенчатых констант неустойчивости называется общей константой неустойчивости комплекса [c.378]

Ионы лимонной, винной, яблочной и молочной кислот образуют с уранилом устойчивые даже при высоких значениях pH (8—10) комплексные соединения. В литературе описаны лимоннокислые комплексы уранила с мольными соотношениями U0/ цитрат = = 1 1, 2 3 и 2 1 отрицательные логарифмы констант неустойчивости двух первых соединений соответственно равны pKi=3,03 и рКа=6,16 [503, 593]. [c.23]

Ступенчатые и полные константы устойчивости связаны с рядом других констант равновесия, которые также используются для описания образования моноядерного комплекса в растворе. Например, константа неустойчивости, иногда приводимая в старой литературе для комплекса ВА , является величиной, обратной соответствующей полной константе устойчивости р . Другие типы констант равновесия, обычно используемые в литературе, относятся главным образом к комплексам, содержащим водородные и гидроксильные ионы. Константы кислотной диссоциации /С являются константами равновесия реакций типа [c.20]

Чем больше константа неустойчивости комплексного иона, тем менее устойчив комплекс. [c.114]

С помощью потенциометрического титрования можно фиксировать образование комплексного соединения, судить о составе этого соединения, определить число координационных групп и рассчитать константу неустойчивости комплекса. [c.192]

Для определения константы неустойчивости комплекса пользуются расчетом по уравнению (4.47). При этом, как уже было указано, все данные берутся для участка кривой, далекого от эквивалентной точки (отрезок аЬ на рис. 73). Величина А, В, D подставляются из данных титрования, г — из ранее проделанного расчета, а концентрация серебра Ag+] —9з уравнения для потенциала индикаторного электрода [c.195]

Затем переходят к расчету константы неустойчивости комплекса. [c.201]

Произведение растворимости гидроокисей 254. 274, 278 зависимость константы равновесия от р и константы неустойчивости комплекса 296 значение в общей и аналитич. [c.381]

Константа Ki (или ki) называется константой неустойчивости комплексного иона. Чем больше величина этой константы, тем сильнее стремление комплекса диссоциировать на простые ионы и, следовательно, тем меньше его устойчивость. Иногда пользуются величиной, обратной константе неустойчивости ее называют константой устойчивости комплексного иона. [c.243]

Известно 158], что в зависимости от концентрации избытка комплексообразователя в растворе может существовать ряд комплексных форм в соответствии с их константами неустойчивости. С увеличением концентрации комплексообразователя происходит постепенный переход от одной промежуточной, формы комплекса к другой. Так, например, медь в растворе цианида в зависимости от его концентрации может образовывать следующий ряд комплексных форм [c.58]

Из сравнения приведенных констант неустойчивости комплексных цинковых и оловянных анионов следует, что наиболее прочным комплексом является станнатный анион, затем цианистый цинковый к наименее прочным комплексам относится цинкатный анион. [c.159]

Число координированных частиц зависит от координационного числа центрального атома комплекса. Полученная сложная частица проявляет новые свойства, качественно отличные от свойств частиц, вошедших в ее состав. Прочность координации частиц можно охарактеризовать, наряду с константой неустойчивости комплекса, также и энергией связи образующих данный комплекс частиц. [c.98]

V. Константы неустойчивости некоторых комплексов [c.412]

Чем более прочный комплекс (чем меньше, он диссоциирует), тем меньше константа неустойчивости. Вторая, третья и четвертая ступени диссоциации выражаются следующими уравнениями и соответствующими им константами неустойчивости [c.378]

Количественные данные о большей прочности комплексов с по-лидентатными лигандами по сравнению с монодентатными получены лишь в 40-х годах нашего столетия. Об этом свидетельствовали значения констант неустойчивости соответствующих комплексов. [c.384]

Каждой ступени диссоциации соответствует константа диссоциации, которую называют ступенчатой константой неустойчивости. Номер константы соответствует числу лигандов диссоциирующего комплекса. Так, для выше-нанйсанных уравнений [c.281]

Образование медного покрытия начинается при содержании в растворе около 0,5 моль/л NaOH и сопровождается резким изменением электродного потенциала от -f0,05 до —0,44 В (рис. 15, а). Дальнейший ход кривых позволяет предположить, что в растворе химического меднения состав, строение и константа неустойчивости комплексов зависят от pH среды. Кроме того, при концентрации NaOH более 1,0 моль/л поверхность пассивирует гидроксильный ион. Цвет осадка также зависит от этого фактора при концентрации NaOH менее 0,75 моль/л осадок светло-коричневый, а при концентрации 1,0—2,5 моль/л—розоватый. [c.44]

Исследовано влияние добавок различных веществ в качестве стабилизаторов кальций-мурексндного комплекса, фотометриро-вание кальция в среде вода — органический растворитель обеспечивает уменьшение константы неустойчивости в 200 раз и повышение чувствительности реакции в 25 раз [106]. В водно-ацетоновой среде окраска устойчива до двух суток. [c.84]

Для экстрагирования таллия рекомендуется раствор дитизо-на (дифенилдитиокарбазона) в хлороформе или четыреххлористом углероде. Этот реактив образует с таллием красные комплексные соединения, устойчивые в щелочной среде (pH от 9 до 12). С дитизоном могут реагировать также многие другие металлы, поэтому для устранения их влияния добавляют цианид калия. Можно проводить фракционные осаждения, пользуясь различной устойчивостью дитизоновых комплексов различных металлов при различных pH. А, Т. Пилипенко [1143] провел подробное исследование дитизонатов таллия и индия и установил состав дитизонатов Юiz и 1п01г), а также определил константы неустойчивости этих комплексных соединений. На основании этих исследований предложено извлекать таллий при pH = 10, а индий при pH около 4—5. Извлеченный дитизонат таллия переводят после отгонки хлороформа или четыреххлористого углерода в соль какой-либо минеральной кислоты, в которой затем и определяют таллий тем или иным методом. [c.423]

И. В. Тананаев и Э. Н. Дейчман [1171] исследовали растворы ВеРг методами физ1ИКо-химнческого анализа и установили, что в системе ВеРг — НР — НгО бериллий образует комплексные ионы, причем наиболее устойчивым является комплексный ион ВеР+, константа неустойчивости которого составляет около 5-10- =. Подобные же выводы получены при изучении фторидных комплексов бердллия методами колориметрического анализа [1172]. [c.438]

Комплексы, образуемые перекисью водорода с гемопротеинами, изучены более подробно, сначала методом визуальной спектроскопии, а в более поздних работах путем применения специальной техники быстрой спектрофотометрии. Все эти комплексы настолько неустойчивы, что их не удалось выделить. Показано, что и пероксидаза и каталаза образуют по три комплекса, тогда как метгемоглобин и метмиоглобип—только по одному. Эти комплексы различаются по цвету и Чанс [375] и Джордж [367] в составленных ими обзорах описали эти различия. Чанс характеризует эти комплексы как первичные, вторичные и т. д. в соответствии с характером спектров. Некоторые из этих комплексов принимают участие в ферментных реакциях. Проведено много работ для выяснения их относительных ролей. Чанс [375] указывает, что первичные комплексы наблюдаются лишь для гемопротеииов, активных как ферменты, тогда как каталитически неактивные гемоглобин и миоглобин их не образуют. Имеются также различия в константах равновесия при образовании и диссоциации обоих этих типов комплексов. С механизмом катализа при действии этих ферментов связано также то, что в отсутствие избытка перекиси водорода первичные комплексы, относительно говоря, устойчивы. Это дало возможность титрования гемопротеинов перекисью водорода с применением специальной техники такого рода исследования показали, что на каждый атом железа связывается одна молекула перекиси водорода. Ход этих реакций и форма образующихся комплексов еще не вполне выяснены. Чанс [375] и Джордж [c.352]

На основании экспериментальных данных, полученных при потенциометрическом титровании раствором AgNOs раствора. (Na l) в аммиачной среде можно определить число координационных групп и рассчитать константу неустойчивости комплекса. [c.194]

Владимирова М. Г. и Каковский И. А. Физи-ко-химические константы, характеризующие образование и состав низшего цианистого комплекса меди. ЖПХ, 1950, 23, № 6, с. 580—598. Библ. 21 назв. 403 Гетьман Т. Е. и Старчевскея А. Д. Константы неустойчивости медных солей аминокислот. Криминалистика и науч.-судеб, экспертиза. Киев, 1949, сб. 3, с. 181—189. [c.22]

Определение константы неустойчивости. Для определения константы неустойчивости комплексных ионов применяются главным образом два метода. Один из них основан на измерении э. д. с. соответствующих цепей и будет описан в гл. VII, а другой связан с определением растворимости. Последний можно проиллюстрировать на примере комплексного иона аммиаката серебра [26]. Если формула комплекса AgmiNHa) и если воспользоваться концентрациями, как это сделано в уравнении (118), то константа неустойчивости определяется следующим уравнением [c.243]

Такое существенное влияние концентрации цинка и ЫаСМ в электролите на состав катодного осадка объясняется более высокой константой неустойчивости станнатного аниона по сравнению с константой цианистого цинкового комплекса при незначительном избытке свободного цианида, а также образованием прочных цианистых цинковых комплексов с высоким координационным числом при значительном избытке свободного цианида. При малой концентрации ЫаСН в электролите разряд цинка возможен не только из цианистых комплексов с малым координационным числом, но и из цинкатного комплекса, имеющего малую величину константы неустойчивости, и, сле- [c.160]

Так, например, константа неустойчивости комплекса [Ag(S203)] равна 1 10 а комплекса [Ag( N)2]" равна [c.174]

Из всего сказанного мы видим, что поведение комплексных солей при реакциях осаждения определяется, главным образом, соотношением между величинами константы неустойчивости комплекса и произведения растворимости осаждаемого соединения. Чем больше /Снеуот. и меньше ПР, тем больше оснований ооюидать, что осадок образуется, и наоборот. [c.175]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология