Устойчивости константы образования связей

Существует две взаимосвязанных причины, по которым комплексы, образованные монодентатными лигандами, в общем не подходят для комплексометрических титрований. Чтобы разобраться в этих трудностях, обратимся снова к системе цинк(П)—аммиак. Какие возникнут проблемы, если мы попытаемся титровать раствор 2п(Н20) стандартным раствором аммиака в воде Во-первых, в связи с тем, что не существует одного цинк-аммиачного комплекса, более устойчивого, чем другие, ступенчатые константы образования близки по своим значениям и добавление аммиака приводит лишь к изменению соотношений в смеси комплексов, при этом никогда не достигается простое стехиометрическое соотношение между аммиаком и цинком (II). Во-вторых, в связи с умеренной устойчивостью аммиачных комплексов цинка ступенчатые константы образования относительно малы, и образование даже такого наиболее распространенного комплексного иона, как 2п(ЫНз)5 , который образуется далеко за теоретической точкой эквивалентности, требует большого избытка свободного аммиака. Так, в процессе добавления титранта концентрации свободного аммиака и различных аммиачных комплексов цинка изменяются настолько постепенно, что на результирующей кривой титрования никогда не проявляется точка эквивалентности. [c.181]

Устойчивость комплексов характеризуется константой диссоциации (нестойкости) /Собщ, или константой образования. Диссоциация координационной сферы происходит ступенчато. Каждая стадия диссоциации комплекса определяется ступенчатой константой диссоциации Ki, К2 Кп-Чем больше значение /Сдис. тем менее устойчива комплексная частичка. Общие и ступенчатые константы связаны между собой Кобщ=Кь Кз... /С .Так, комплекс [Ag( N)2] Кдио = 1-10-22 значительно прочнее [Ag(NH3)2]+ /(дис == 9,3-10 . Для разрушения комплексного соединения необходимо связать одну из частичек, образующихся при диссоциации комплекса, в менее диссоциированное соединение, что приводит к смещению равновесия в сторону диссоциации комплекса. Так, введение в раствор, содержащий [Ag(NH3)j]+, иодид-ионов приводит к разрушению комплекса и образованию осадка Agi, потому что ПРаех = [c.291]

Результаты расчета п также приводятся в табл. 37. Функция образования связана с константами устойчивости уравнением Х1.41). Способы нахождения констант устойчивости по этому уравнению довольно многочисленны. Успешно используются для таких расчетов современные ЭВМ. [c.249]

Рассмотренные примеры показывают, что хелатообразователь связывается с ионом металла значительно сильнее, чем обычный родственный ему лиганд. Из данных табл. 20-8 можно видеть, что константы образования этилендиаминовых комплексов на 8-10 порядков (т.е. приблизительно в миллиард раз) больше, чем константы образования комплексов тех же ионов металла с лигандами ЫНд. Связь аммиака и аминных хела-тообразователей с металлом относится к одному типу в обоих случаях неподеленная пара электронов на атоме азота в аммиаке или амине взаимодействует с металлом. Различие в константах образования комплексов с ННз и этилендиамином является отражением повышенной устойчивости последних, обусловленной вхождением связывающихся атомов лигандов в одну хелатную молекулу. Эта повышенная устойчивость иногда называется хелатным эффектом. Однако цианидный ион СК (который связывается с металлом через атом углерода) характеризуется намного более сильным притяжением к металлам, чем азотный атом аминных лигандов. Как показывают данные табл. 20-8, константы образования для циа-нидньгх комплексов на 3-13 порядков величины больше, чем для соответствующих этилендиаминовых комплексов. [c.245]

Через двухцентровый активированный комплекс проходят реакции образования и разрыва химических связей, а также взаимопревращения пространственных изомеров. При образовании связи две атомные орбитали взаимодействующих атомов объединяются в связывающую и разрыхляющую молекулярные орбитали. Из неоднократно приводившихся кривых потенциальной энергии связи видно, что потенциальная энергия плавно падает по мере сближения взаимодействующих атомов до некоторого минимального значения, соответствующего устойчивой связи. Таким образом, образование химических связей не сопряжено с преодолением энергетического барьера и для не слишком сложных реакций осуществляется практически при каждом соударении. Например, образование этана из двух свободных метилов характеризуется константой [c.361]

Как показано в работе [Ю], наименьшее значение константы устойчивости комплекса, образованного донором и акцептором электронов, которое можно определить спектрофотометрическим методом, равно 0,21 моль . Причиной такого ограничения являются изменения электронного спектра вследствие дисперсионных сил, всегда возникающих при сближении молекул донора и акцептора в растворе в отсутствие мешающего эффекта растворителя. Следовательно, константы устойчивости, полученные спектрофотометрическим методом, значения которых не превышают 0,21 МОЛЬ , могут отражать только дисперсионное взаимодействие, а не образование ковалентной связи между донором и акцептором. [c.111]

По-видимому, внутрикомплексные соединения, имеющие большую константу экстракции, должны извлекаться при прочих равных условиях и с большей скоростью, хотя четкая зависимость наблюдается не всегда. Это относится и к сопоставлению скорости с константами устойчивости соединений резонно считать, что более прочные комплексы должны извлекаться с большей скоростью, но непосредственной связи здесь тоже нет. Так, орто-за-мещенные дитизонаты ряда элементов экстрагируются быстрее дитизонатов, хотя их константы образования меньше [250, 251]. [c.84]

Значения энергий координационной связи рассчитаны практически для всех нейтральных, а также для некоторых заряженных галогенидов металлов [85]. Эти данные позволяют сравнивать прочность галогенидных комплексов с электронным строением, зарядом и размером ионов металлов и галогенидов и, таким образом, с их положением в периодической системе. Однако для экстракции интерес представляет устойчивость комплексов в водном растворе. Свободная энергия образования комплекса в растворе является интегральной величиной, в которую, наряду с энергиями образования связей М—X, входят энергии гидратации катиона, аниона и комплекса. Устойчивость комплексов в водном растворе характеризуется константами устойчивости — ступенчатыми к и общими Р [c.20]

С увеличением порядкового номера лантаноида имеется тенденция к уменьшению доли участия 4/-орбиталей в образовании связей, и в конце ряда лантаноидов 4/-орбитали, как правило, не участвуют в образовании комплекса. В том же ряду проявляется тенденция лантаноидов к уменьшению координационного числа [8]. Оба эти фактора находят свое отражение в изменении при комплексообразовании термодинамических функций — энтропии и энтальпии, причем изменения эти не монотонны. Изменения изобарного термодинамического потенциала, определяемые разностью этих функций, в одинаковой степени зависят от них. Соответственно, ход изменения констант устойчивости комплексов с ростом порядкового номера элемента не определяется однозначно ни стабилизацией полем лиганда, влияющей на энтальпийный фактор, ни структурой комплексов, определяющей энтропийный фактор, а зависит от соотношения термодинамических функций, их суммарного эффекта. [c.336]

Во-первых, ясно, что устойчивости хлоридных комплексов в смолах и в водных растворах различаются по порядку величин и между ними почти нет связи. Для железа(1П), сорбированного ионообменными смолами на основе четвертичных оснований из растворов в соляной кислоте, коэффициенты распределения превышают 10 , однако для первой стадии реакции ассоциации железа(1П) с СГ в растворе [22] константа образования равна только 3. Для ассоциатов кобальта(П) и С1 константа Рг [c.360]

Сопоставляя все сказанное выше, мы пришли к возможности составления корреляционной диаграммы, которая связала бы восстановительные свойства тиоловых лигандов с устойчивостью образуемых ими комплексов. Считая наиболее выразительной характеристикой комплексного соединения первую ступенчатую константу образования, мы смогли выбрать несколько представителей тиоловых комплексов, для которых эта величина была известна. При этом оказалось, что наиболее полно охарактеризованы комплексы цинка. Расположив лиганды в ряд по возрастаюш,ей их тенденции к координации с ионом цинка, мы убедились в том, что устойчивость комплексов, образованных теми же лигандами с другими катионами, возрастает симбатно (рис. 2). Таким путем мы пришли к двум взаимно контролирующим друг друга последовательностям [c.34]

Вся система в целом и отдельные ее ступени находятся в химическом равновесии. Таким образом, каждая из ступеней и весь процесс комплексообразования могут быть описаны количественно константами равновесия. Константы называют ступенчатыми константами устойчивости или ступенчатыми константами образования комплексов. Константу называют общей (суммарной) константой устойчивости. Нетрудно видеть, что общая константа устойчивости связана со ступенчатыми константами соотношением [c.294]

Константа устойчивости комплекса количественно связана со свободной энергией его образования из исходных компонентов [c.63]

Константы устойчивости комплексов переходных металлов с данным лигандом располагаются в правильный и весьма характерный ряд. Однако если графически представить зависимость логарифма константы устойчивости комплекса с данным лигандом от иона металла, то наклон графика будет зависеть от типа лиганда. Так, если в хелатообразовании принимает участие атом азота, то увеличение прочности комплексов при переходе от Мп(П) к Си (II) гораздо больше, чем в том случае, когда в образовании связи участвуют два атома кислорода. Это позволяет предположить, например, что если необходимо определить Мп(П) в присутствии Си(II), то это можно сделать, используя для маскирования меди лиганд, содержащий азот, тогда как Мп(П) образует комплекс с лигандом, содержащим кислород. [c.375]

Переходные металлы образуют много комплексов, характеризующихся большой устойчивостью. Для ассоциации молекул ЫНз в водных растворах с различными двухвалентными катионами константы равновесия в случае переходных элементов на два или три порядка больше, чем для соседнего с ними щелочноземельного катиона Са +. Однако это отличие соответствует свободным энергиям, равным всего нескольким килокалориям на 1 моль, и не отражает полностью повышенной устойчивости комплексов переходных металлов. Образование амминокомплексов включает диссоциацию аквокомплексов (гидратированных ионов), а они в случае переходных элементов тоже обладают повышенной устойчивостью. Около 40 ккал моль энергии гидратации, т. е. примерно 10% всей энергии, обусловлено в случае ионов переходных металлов стабилизацией вследствие взаимодействия молекул лиганда (НгО) с частично заполненной -оболочкой. Это означает, что в образовании связей в комплексе участвует перекрывание орбиталей лигандов с пустыми с1-орбиталями иона переходного металла. [c.211]

Как видно из приведенных данных, от Се к Ьи в изменении плотности, температуры плавления и кипения проявляется внутренняя периодичность. Минимальные значения этих констант приходятся на Ей и УЬ. Об этом же свидетельствует рис. 248, на котором показана зависимость энтальпии атомизации (возгонки) лантаноидов от порядкового номера элемента. Низкие значения энтальпии атомизации европия и иттербия, по-видимому, объясняются тем, что вследствие устойчивости несвязывающей конфигурации 4 и в образовании связей у этих элементов принимают участие лишь два бз-элек-трона. [c.642]

Делокализация большого числа я-электронов по молекулярной цепи полимера с системой сопряженных связей обусловливает большой выигрыш энергии, т. е. высокую термодинамическую устойчивость таких полимеров. Это объяс[1яется тем, что образование соединений с системой сопряже1П1ых связен протекает с выделением большого количества тепла, значительно превышающего значения энергий, вычисленных на основании констант энергии связи. Например, для бензола разность энергии, рассчитанной по теплотам горения и по константам энергии связи, составляет около 146 кДж/моль (35 ккал/моль), для стирола — [c.408]

Для комплекса один к одному никеля (II) с пентеном константа образования равна 2,0-10 , в то время как общая константа образования (рб) для гексааммиачного комплекса никеля(II)—только 3,2-10. Объяснить разницу между константами образования этих комплексов силой связи никель(П)—азот нельзя, поскольку в обоих соединениях она одинакова. Разницу в устойчивости можно понять, исходя из так называемого хелатного эффекта. Замена первой молекулы воды в акваионе К1(Н20) " на одну молекулу аммиака или на один из атомов азота пентена равновероятна и энергетически почти идентична. Замена второй, третьей, четвертой, пятой и шестой молекулы воды в комплексе никеля на атомы того же пентена гораздо более вероятна, т. е. процесс имеет более положительное изменение энтропии, чем замена каждой молекулы воды аммиаком из раствора. Хелатный эффект обусловлен тем, что пентен уже прикрепился к никелю(II) и оставшиеся некоординированные атомы азота в молекуле пентена, находящиеся в непосредственной близости к молекулам воды, могут легко заместить их. Эта большая вероятность образования доказывает большую устойчивость комплекса N1 (пентен)по сравнению с Ы1(ЫНз) . [c.182]

Для решения этой проблемы необходимо знать устойчивость кольца, образованного с участием изучаемой группы, путем сравнения величин с величиной аналогичного лиганда, в котором предполагаемая группа либо блокирована, либо отсутствует. Примером могут служить такие аминокислоты, как гистидин, глутамин и аспаргиновая кислота, которые обсуждались в связи с этим вопросом . Описанные выше методы применимы также для расчета констант устойчивости четырех- и шестиклешневидных комплексов . [c.161]

Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

Подобно комплексу с иодом, аддукт циклогексена с двуокисью серы состава 1 1 в н-гептане при 25° характеризуется значительно более низкой константой образования (0,053 лХ Хмоль ), чем соответствующий комплекс с ионом серебра в водном растворе [24]. В противоположность аддуктам ион серебра— олефин стабильность комплексов олефин — двуокись серы в н-гексане несколько увеличивается по мере того, как возрастает число алкильных заместителей при двойной связи донора, а комплекс транс-2-бутепа с ЗОг (/(с = 0,082 л мoлb- при 25°) несколько более стабилен, чем комплекс цис-2-бутена (Кс= = 0,076 л моль- ) [24]. В то время как аддукты ароматический углеводород — обычно значительно менее стабильны, чем продукты координации олефин — Ag [5], константы образования комплексов ароматический углеводород — ЗОг являются величинами приблизительно того же порядка, что и для взаимодействия олефин — 802 [24]. Различный порядок устойчивости, который наблюдается для комплексов иона серебра и двуокиси серы, можно объяснить участием ряда факторов, включая различия в размере акцептора, различия в способности среды сольватировать аддукты и двойственные донорно-акцепторные свойства иона серебра. [c.107]

Общие константы устойчивости для образования комплексов с шестью Ni—N-связями, равные 8,6, 18,3 и 19,3 соответственно, показывают, что образование внутрикомплексных циклов оказывает значительное стабилизирующее влияние, которое растет с возрастанием числа циклов. Следует отметить, однако, что часть значительного увеличения стабильности при переходе от [Ni (ЫНз)в1 + к [Nieng] + обусловлена образованием более прочных связей N1—N с алифатическими аминами, что согласуется с прямыми калориметрическими измерениями энтальпии реакций. [c.184]

Комплексы одновалентного серебра. Известно ffloжe твo комплексов серебра как в растворах, так и в твердом состоянии с лигандами, способными образовывать л-связи, и с лигандами, не обладающими такой способностью. Кислород образует слабые координационные связи с серебром, хотя в концентрированных щелочных растворах существует ион [Ag(0H)2] . Поскольку наиболее устойчивые комплексы Ag+ имеют линейное строение, L—Ag—L, хелатные лиганды не образуют таких простых ионов, а входят в состав многоядерных комплексных ионов. С монодентатными лигандами известны соединения AgL, AgL,, AgLgnAgLj, но если константы образования Ki и К обычно имеют достаточно большую величину, то Кз и К относительно малы. Следовательно, основной конфигурацией является линейная AgLg. Координационное число серебра сильно зависит от природы лигандов, и многообразие известных комплексов обусловлено способностью иона Ag+ образовывать связи за счет гибридных орбиталей и sp (помимо рассмотренной выше линейной гибридизации). [c.481]

В чистейших органических циклических системах наиболее устойчивыми и, следовательно, имеющими наименьшую напряженность связей являются пяти- и шестичленные циклы. Швар-ценбах (1952) исследовал относительную устойчивость циклических систем в хелатных комплексах. Были измерены константы устойчивости комплексов, образованных металлами с координационным числом 4 или 6 и анионами полиметиленди-аминтетрауксусных кислот ( O O H2)2N(СНг) К(СНгСОО г здесь п = 2—5, что соответствует образованию пяти-, шести-, [c.295]

Несмотря на отсутствие спектральных данных необходимой точности для оценки прочности связей металл—кислород при координации ионов металлов атомом кислорода карбонильной группы модельных лигандов, на основании величин энергий сталибиза-ции кристаллического поля и геометрии координации следует ожидать ту же последовательность прочности связей металл—кислород (карбонильной группы). Этот вывод подтверждается данными Накамото и сотр. [239, 240] по металл-глицинатным комплексам. Они наблюдали, что силовые константы колебаний связей металл— азот и металл—кислород изменяются симбатно при изменении комплексного иона металла. Существенно, что силовые константы и, следовательно, прочность связей меняются в том же направлении, что и константы устойчивости ионов металлов с общим лигандом [151]. Эти результаты ясно показывают, что координация донорных атомов кислорода ионом металла определенным образом зависит от природы иона металла и что последовательность изменения прочности связи и, следовательно, степени ковалентности определяется электронной конфигурацией и склонностью иона металла к образованию комплекса с той или иной структурой. [c.95]

Силовая постоянная растяжения связи М—О является единственно приемлемой для этих целей спектроскопической величиной, так как она в отличие от частоты не является функцией массы и межатомного расстояния. Теплота реакции образования связи М—О из свободного иона металла и свободного аниона лиганда является наиболее подходящей величиной, с которой следует сравнивать силовую постоянную растяжения связи М—О. Исходя из известных величин констант устойчивости, теплот гидратации и энтропии реакций были рассчитаны теплоты реакций ЛЯмь, отнесенные к теплоте образования комплекса Мп(И) [c.298]

После появления теории Шеффера была выдвинута другая сходная теория, названная ее автором Михаэлисом [51] принципом принудительного одновалентного окисления . В согласии с этим принципом реакции окисления органических соединений могут протекать с измеримой скоростью только ступенчато, причем "в каждой стадии может переходить только один электрон. Для пояснения этого принципа лучше всего воспроизвести собственные рассуждения Михаэлиса [51а] Во всех тех случаях, когда двухвалентное окисление имеет возможность происходить в две стадии последовательного одновалентного окисления, скорость реакции будет значительно возрастать. Термодинамическая возможность одновалентного окисления и существование радикала как промежуточной стадии полного двухвалентного окисления будут зависеть от константы дисмутации. Большая величина этой константы обусловлена тем, что образование радикала связано с очень большим энергетическим барьером. Только в том случае, когда, благодаря резонансу, образование радикала требует относительно небольшой энергии, двухвалентное окисление будет протекать гладко. Эти соображения могут послужить для объяснения того факта, что окисление органических соединений часто протекает очень вяло, даже под влиянием окислителя с термодинамически достаточно высокой окислительной способностью. Действительно, с этой точки зрения окисление должно, как правило, протекать через две стадии одновалентного окисления, а переход через промежуточные стадии обычно равноценен переходу через высокий энергетический барьер, за исключением описанных выше случаев, когда константа образования семихинона сравнительно велика. Роль всех катализаторов и энзимов, участвующих в процессах окисления-восста-новления, состоит в облегчении перехода через этот энергетический барьер или в переводе вещества, подлежащего окислению, в такую форму или в такое соединение, в котором прол ежуточный радикал будет находиться в более сильном резонансе, а следовательно, будет иметь ббльшую устойчивость, чем у исходного соединения . [c.289]

Для аренов, где известны как я-, так и а-комплексы, установлено, что зависимость констант образования а-комнлексов от заместителя пропорциональна соответствующей зависимости для я-комплексов следовательно, и я-комплексы можно испальзовать для определения относительной основности. Однако вследствие рыхлой связи константы устойчивости я-комплексов значительно меньше зависят от природы заместителей у С=С-связи, чем это наблюдается у а-комплексов. Поэтому такие константы не являются хорошим мерилом реакционной способности олефинов и аренов. [c.440]

Коэффициенты распределения зависят как от констант образования комплексных соединений в растворе, так и от избирательности обменника по отношению к образуемым комплексам. Второй фактор не менее важен, чем первый. Например, большой коэффициент распределения железа(1П) не определяется устойчивостью РеСи в растворе, так как последняя в действительности очень мала. Кривые, характеризующие поведение отдельных элементов, имеют совершенно разный вид, и изучение хода таких кривых связано с прозедением огромного числа хроматографических опытов. [c.206]

Прочность химической связи, а следовательно, и способность твердых веществ взаимодействовать друг с другом может быть выражена величиной константы образования, аналогичной произведению растворимости для труднорастворимых соединений и константе устойчивости для комплексных соединений. Это так называемая константа прочности связи, Кпс- Знание этой вел1ь чины (или рКпс) позволяет предвидеть возможность реакции между твердыми веществами. Условно величину Кас приравни-ъают произведению растворимости. [c.96]

Аномально низкие значения к и Е, по-видимому, можно связать с туннельным эффектом [11, 231. Завышенные значения к ж Е обычно наблюдаются для диффузионно-контролируемых реакций в области расстекловывания, предплавления и т. п. (см. пп. 13, 18, 19 в таблице). Такие эффекты полуколичественно можно объяснить изменением истинного барьера реакции [22, 241. В работе 1221 экспериментально было показано, что зависимость gk — 1/Г для рекомбинации радикалов в бензоле в широком диапазоне температур не является линейной, наблюдаемые большие значения эфф отражают небольшие изменения истинной величины Е от 11 до 9 ккал1молъ. Пересчет к этим величинам Е дает разумную величину Ад (п. 20 в таблице). Качественно возможные аномалии в зависимости lg /с от 1/Г (и, следовательно, в экспериментальных значениях Е и кд) показаны на рис. 7. Таким образом, абсолютные величины к и Е для реакций в твердых телах следует интерпретировать с большой осторожностью. Однако приведенные в таблице константы можно считать элементарными в том смысле, что они не зависят от концентраций и описывают превращения, в которых нет устойчивых промежуточных образований (исключение составляют реакции 10—12, 17, см. таблицу). [c.91]

КО сдвинуты относительно друг друга, что связано с различием в устойчивости хлоридных и бромидных комплексных ионов [16] однако ассимнтоты, проведенные к обеим кривым, пересекаются в одной точке, положение которой на оси абсцисс соответствует константе образования 6zi -(диметилглиоксимато)-палладия [8]. [c.66]

Были исследованы спирто-водные смеси, но часто весьма трудно интерпретировать результаты, полученные для смешанных растворителей. В работе Маккора исследовалась устойчивость комплекса AgГ2 в смешанном ацетоно-водном и метаноло-водном растворителях. Устойчивость комплекса возрастает при переходе от чистой воды в качестве растворителя к смеси ацетона и воды, но этого не наблюдается при переходе от воды к смеси метанола и воды. Кроме того, константа образования AgIi одинакова в смеси метанол — ацетон и в ацетоно-водных смесях. Это указывает на сходство между спиртами (особенно метанолом) и водой, что объясняется склонностью к образованию водородных связей. [c.228]

Задачу количественной характеристики трансвлияння Сокольский и Дорфман сводят к оценке факторов, облегчающих повышение координационного числа и облегчающих разрыв связи платины (П) с уходящим лигандом X. Этими факторами, по их мнению, являются глубина донорно-акцепторного взаимодействия и степень дативного переноса электронов. Первый фактор они оценивают окислительно-восстановительными потенциалами лигандов и центрального атома, а величину дативной связи определяют сравнением констант устойчивости комплексов, образованных центральным атомом в окисленном и восстановленном состояниях. Ряд трансвлияния, полученный на основании выведенной формулы, совпадает с экспериментально установленным. [c.208]

Этим равновесиям соответствуют ступенчатые константы неустойчивости (константы диссоциации). Константы неустойчивости и константы устойчивости связаны соотношением 1/К" Для того чтобы ступенчатые константы образования и ступенчатые константы сольволитической диссоциации соответствовали друг другу, нумера- [c.294]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология