Гаусса по молекулярным массам

Решение. Правильность фракционирования можно проверить следующим образом. На интефальной кривой (рис. 1.25) через точку, соответствующую средней молекулярной массе полимера, восставляют перпендикуляр к оси абсцисс и определяют площадь, ограниченную осью абсцисс, перпендикуляром и частью интегральной кривой, находящейся слева от перпендикуляра (52), и площадь, офаниченную продолжением перпендикуляра, интегральной кривой справа от него и горизонтальной прямой, параллельной оси абсцисс и проходящей через а = 100 (51). Если фракционирование проведено правильно, а молекулярно-массовое распределение подчиняется закону Гаусса, то эти площади равны. Оказалось, что контролируемые площади 5 = 15,4 см , а 52 = 15,9 см . Значения 5, и 52 близки. [c.62]

Основные суждения о кинетической гибкости молекул полимеров, а также об их размерах и форме в растворе можно получить, изучая зависимость электрооптических характеристик макромолекул от молекулярной массы М. Исследование ЭДЛ в ряду молекулярных масс [50—57] обнаружило сильную зависимость области дисперсии (а следовательно, и времен релаксации) эффекта Керра от М (см. рис. 3). Эту зависимость можно понять, лишь допустив, что основную роль в ЭДЛ раствора играет механизм поляризации, связанный с вращением макромолекулы как целого. Характер зависимости г от Л1 можно представить в виде х=ЬМ", где Ь — постоянная, а л с возрастанием М изменяется от 2,7 (что соответствует конформации жесткой палочки) до 1,5 (не-протекаемый гауссов клубок) (рис. 4) [10]. [c.39]

При достаточно большой длине цепи (М Мз=Мо8, где Мз и Мо — молекулярная масса сегмента и мономерного звена), когда молекула, моделируемая червеобразным ожерельем соприкасающихся бус, свернута в жесткий гауссов клубок, используется формула (5) [c.41]

Как показали исследования [185], чем выше средняя степень полимеризации поликапроамида, тем меньше однородность по молекулярной массе и тем больше кривая распределения приближается к кривой Гаусса. По Флори, причиной этого является рост вязкости реакционной среды, затрудняющий рост макромолекул и увеличивающий вероятность обрыва цепей. [c.68]

В прецизионных случаях, когда требуются предельно точные определения ММР и СММ полимеров, практикуется третий, самый высокий уровень интерпретации. На этом уровне учитывают степень несоответствия функции Гаусса истинной функции уширения и зависимость ее параметров от удерживаемого объема. Причиной этого несоответствия является главным образом асимметричность приборного уширения (или, как говорят, его скошенность — skewing). Учет скошенности и связанная с ней дополнительная коррекция средних молекулярных масс приводят к повышению точности в их определении еще на 3—5% по сравнению со вторым уровнем интерпретации. При этом следует подчеркнуть, что коррекция хроматограмм на асимметрию, проводимая па третьем уровне интерпретации, обычно не касается [c.191]

ДЛИНЫ. Основываясь на этом факте и в соответствии с теорией высокоэластичности [3], вулканизат рассматривается как совокупность гибких линейных цепей бесконечной длины со слабым межмолекулярньш взаимодействием, соединенных редкими химическими связями, а вулканизация — как процесс образования этих связей за счет сшивания линейных макромолекул каучука (рис. 10.1). Поперечные связи (сшивки) расположены так редко, что между ними укладываются большие отрезки гибких цепных молекул, причем их присутствие не влияет на перегруппировки макромолекул под действием внешней нагрузки (т. е. не изменяет высо-коэластнческих свойств эластомера). Сшивки ограничивают только необратимые перемешеиия цепных молекул, т. е. уменьшают текучесть (пластическую или остаточную деформацию). Если теперь допустить, что отрезки цепи между сшивками, образующие сетку (их называют активные цепи), имеют одинаковую плотную длину (или одинаковую молекулярную массу Мс), и принять, что в не-деформированном состоянии расстояние между концами цепей определяется функцией Гаусса, а также сделать некоторые другие допущения, упрощающие расчет, то, суммируя энтропии отдельных цепей в исходном и в деформированном состоянии, по их разности можно найти работу деформации образца, а дифференцируя по удлинению функцию, определяющую работу деформации, найти зависимость между приложенным напряжением и деформацией образца. Такие вычисления, впервые сделанные Уоллом в 1942 г., привели к следующему выражению для простого растяжения редкой трехмерной сетки [c.213]

Смесь жирных спиртов промывают водой и дистиллируют. С1месь состоит из жирных спиртов с различным числом атомов углерода, больше всего содержится жирных спиртов с 10 атомами углерода. Смесь спиртов но молекулярной массе подчиняется кривой распределения Гаусса. Такая типичная кривая доказана на рис. 19. [c.79]

Концепция разрушения макромолекул в их центральной части была далее развита Глинном и Ван-дер-Хоффом. Авторы предложили схему расчета на ЭВМ для обработки данных по деструкции полимеров [267, 268, 784]. При этом они использовали два вероятностных распределения а) вероятность разрыва молекул данной длины и б) вероятность образования при разрыве молекул фрагментов определенной длины. По этой схеме была рассчитана ультразвуковая деструкция полистирола в растворе. В отношении вероятности а было принято допущение, что она пропорциональна доле общего числа молекул, доле молекулярной массы молекул и в некоторой степени длине макромолекул. Что касается вероятности б , то авторы предположили, что места разрыва молекул или распределяются статистически, или находятся только в центре молекул, или распределение подчиняется кривой Гаусса относительно центра цепи. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология