Механизмы реакций кислотнокаталитических

Изучение реакции присоединения галогеноводородов к олефинам сопряжено с рядом экспериментальных трудностей. В водных растворах с реакцией присоединения конкурирует кислотнокаталитическая гидратация и некоторые. другие аналогичные реакций (см. стр. 182). В менее полярных растворителях механизм реакции изменяется на радикальный и, например, в случае [c.180]

Вопрос о природе активного центра при полимеризации эпоксидов и механизме реакции продолжения цепи обсуждается в ряде работ. По сути дела эта же проблема возникает и при выяснении механизма других реакций с участием -окисей. Целый ряд данных но кислотнокаталитическому гидролизу эпоксидов ориентации присоединения спиртов,-галоидоводородных кислот и НаО к несимметрично замещенным эпоксидам > говорит в пользу механизма <5лг1 или А-1 для кислотно-каталитических реакций окисей, где лимитирующим является раскрытие кольца. Однако наряду с этим имеется немало работ, где приводятся доводы в пользу бимолекулярного механизма 5, 2 Или А-2. [c.334]

По такому механизму протекают кислотнокаталитические реакции этерификации, гидролиза и алкоголиза сложных эфиров, гидролиза и этерификации амидов и ангидридов кислот. [c.70]

МЕХАНИЗМ НЕКОТОРЫХ КИСЛОТНОКАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ НА ЦЕОЛИТАХ [c.57]

В результате исследований удалось объяснить с единой точки зрения все количественные закономерности кинетики реакций как в разбавленных, так и в концентрированных растворах кислот. Между тем до тех пор, пока количественные исследования были ограничены областью разбавленных растворов, основные экспериментальные факты (пропорциональность между скоростью реакции и концентрацией Н3О+, солевые эффекты) не могли дать однозначного заключения о механизме кислотнокаталитических превращений. Факт фундаментального значения, который [c.256]

Скорость изомеризации о-ксилола на фожазитах возрастает с увеличением степени обмена катионов Na на ионы NH4 и Се + [172, 173, 187, 188]. С ростом температуры предварительной обработки фожазитов, содержащих введенные обменом многозарядные катионы, скорость и переалкилирования и изомеризации уменьшается. Наиболее благоприятная температура обработки составляет 573 К [184]. Кажущаяся энергия активации реакций изомеризации не изменяется ни со степенью обмена, ни с температурой предварительной обработки цеолита [188]. В то же время энергия активации реакций диспропорционирования снижается при увеличении степени ионного обмена и росте температуры [188]. Такое поведение доказывает бренстедовский кислотнокаталитический механизм этих реакций для мономолекулярной изомеризации энергия активации не зависит от плотности активных центров, а для бимолекулярного переалкилирования зависит. [c.98]

Дальнейшим развитием исследований термодинамики, кинетики и механизма гетеролитических реакций в растворах являются работы, ведущиеся в ИХФ С. Г. Энтелисом [255—259]. Для установления количественных соотношений между скоростью реакции и свойствами среды был рассмотрен большой круг процессов с участием сильных электро-фильных реагентов в полярных средах. В реакциях хлорангидридов карбоновых кислот и изоцианатов с нуклеофильными реагентами в неводных полярных средах установлено, что влияние среды во многом определяется электростатическими воздействиями. Однако важную роль играет и специфическая сольватация. Предложены методы количественного учета последней по теплотам растворения реагентов. Был исследован механизм большого числа реакций с участием органических катионов (кислотнокаталитические реакции). Показано, что термодинамическое и кинетическое поведение ионов карбония во многом определяется координационной сольватацией за счет донорно-акцеп-торного взаимодействия между свободной орбитой карбониевого углерода и электронодонорными молекулами среды. В настоящее время развитые ранее представления о механизме и кинетике реакций в растворах применяются в новой области с целью изучения процессов катионной и ионной полимеризации и сополимеризации простых циклических эфиров. [c.56]

Несмотря на то, что еще в 1935 г. Белл [4] указал на возможную большую роль туннелирования протонов, только в 1956 г. были получены первые доказательства туннельного механизма переноса протонов в кислотнокаталитических реакциях [5] и до настоящего времени число изученных реакций такого типа весьма мало. В принципе по туннельному механизму могут протекать реакции резонансной миграции валентности типа [c.212]