Дифенилин

Бензидиновая перегруппировка гидразобензола была открыта Зининым в 1845 г. Из гидразобензола при этом образуется также небольшое количество о-,п -диаминобифенила (дифенилин) [c.306]

Наиболее важное применение гидразосоединений — получение бензидинов — ценных промежуточных продуктов, широко применяемых в синтезе красителей. При нагревании в присутствии сильных неорганических кислот (серной, соляной или их смесей) гидразосоединения претерпевают бензидиновую перегруппировку, превращаясь в более основные вещества, имеющие две аминогруппы, связанные ядрами бифенила. Под названием бензидиновая перегруппировка обычно объединяют несколько процессов, в результате которых образуются 4,4 -диаминобифенил (бензидин, 1), 2,4 -диаминобифенил (дифенилин, 2) и 2,2 -диаминобифенил (о-бен-зидин, 3). [c.108]

Калия перманганат — 2,3-дифенилин-дол [c.371]

Дифенилин образуется только в случае, если свободно с/ра-положение в 6o iee основном пик.ю Л. [c.250]

Из гидразобензола образуется также дифенилин, но его количество никогда не составляет больше одной четверти от количества бензидина. [c.184]

Калия перманганат — 2,3-дифенилин- [c.371]

Если же в молекуле гидразобензола пара-положение занято каким-либо заместителем, то число возможных перегруппировок еще увеличивается. В этом случае наряду с соответствующим дифенилином и бензидином (образование последнего сопровождается отщеплением заместителя в пара-положении) получаются два производных дифениламина, так называемые п-с е м и д и ы о в о е и о-с е м и д и н о в о е основания, образующиеся в результате поворота только одного бензольного ядра. Такие перегруппировки носят название семиди новых перегруппировок [c.617]

Если /2-положение гидразобензола замещено, то в зависимости от природы заместителя образуются дифенилины, орто- и пара-о,ем -дины (соответственно IX и X). При наличии двух а г а-заместите-лей образуются только орго-семидины. Перегруппировки проходят [c.284]

Сам гидразобензол, например, образует около 70% бензидина 41 30% дифенилина. Из замещенных гидразобензолов образуются главным образом соответствующие дифенилины, причем ориентация групп в некоторой степени зависит от относительной стабильности л- и (Т-комплексов, которые будут рассмотрены ниже. При наличии [c.570]

Однако перегруппировка гидразобензолов, кроме самого гидразо-бензола, не всегда протекает вполне гладко. Гидразобензолы легко образуют азобензолы, что обнаруживается по появлению красноватого окрашивания образование азобензолов можно свести к минимуму добавлением порошкообразного железа. С другой стороны, при введении в реакционную среду железа увеличивается содержание другого побочного продукта—анилина. В качестве примера трудностей, возникающих при проведении этой реакции, укажем, что /1,п -диметилгидразобензол прн взаимодействии с кислотой в спиртовой среде дает лишь несколько процентов соответствующего дифенилина, 23% азобензола и значительные количества п-толуидина [32]. [c.571]

Са Нхе 2,3-Дифенилинден Этил Хлористый бензил 1 -Бензил-2,3-дифенилин-ден 45 23 [c.387]

В присутствии воды соли гидразосоединения не образуются. Под влиянием минеральной кислоты — серной, соляной или смеси обеих (например смеси серной кислоты с водным раствором хлористого натрия) — при поддержании надлежащих температурных условий гидразо- перегруппировывается в более основное вещество имеющее две аминогруппы, связанные с ядром дифенила. Главный продукт такой перегруппировки п, -диамин (I), наряду с которым образуется некоторое количество п, о-диамина [дифенилина (II) — при восстановлении нитробензола] не имеющего технического значения) например [c.143]

Подобные превращения связаны с промежуточным образованием гидразосоединений, которые затем под влиянием кислоты испытывают бензидиновую или семидиновую перегруппировку. Одновременно образуется в результате расщепления гидразосоединения переменное количество амина ряда бензола. Например, из азобензола наряду с главным продуктом реакции — бензидином — образуется некоторое количество дифенилина (VII) и анилина. При восстановлении некоторых азосоединений, например 4,4 -диэтоксиазобензола, 2-аминоазобензола, 2-оксиазо-бензола не наблюдается бензидиновой или семидиноной перегруппировки, а образуются исключительно амины ряда бензола. [c.464]

Для успешного проведения процесса очень существенна температура и кислотность среды. При низкой температуре скорость перегруппировки незначительна. Повышение температуры на стадии перегруппировки способствует образованию дифенилина вместо бензидина. Для обеспечения высокого выхода бензидина и нужной скорости реакции процесс перегруппировки проводят в каскаде из четырех аппаратов 6—9 при постепенном повышении температуры. В первом реакторе уменьшение скорости реакции вследствие более низкой температуры компенсируется большой концентрацией исходного вещества. Точная дозировка соляной кислоты [c.112]

Не следует путать название дифенилен, которое относится к углеводороду дибензоциклобутадиену, с названием дифенилин, которое было дано в 1881 г, побочному продукту бензидиновой перегруппировки 2,4 -диаминодифенилу [39]. Нет никаких оснований сохранять для диамина это тривиальное и к тому же ошибочное название к сожалению, оно и до сих пор употребляется в химической литературе. [c.72]

В процессе перегруппировки гидразобензола при повышеи-но1 температуре и недостатке соляной кислоты протекает побочная реакция — образование дифенилина [c.216]

Как уже отлечалось, повышение температуры на стадии перегруппировки способствует образованию дифенилина вместс бензидина. В то же время при низкой температуре скорость перегруппировки незначительна. Для обеспечения высокого вы [c.224]

Диарилгидразины перегруппировываются в присутствии сильных минеральных кислот ). Гидразобензол [см. схему (541,/)] дает при этом в качестве главного продукта бензидин (Vil) (бензидиновая перегруппировка) наряду с небольшим количеством дифенилина VIII). Если пара-положение гидразобензола замещено, то в зависимости от природы заместителей получают дифенилины, о- или п-семидины IX и X). При двойном пара-замещении образуются только о-семидины. Перегруппировки, по-видимому, протекают по следующему механизму [c.560]

Бензидин Дифенилин 0-Семидин п-Семидин [c.561]

Перегруппировка гидр азобензола в бензидин была изучена на основе представлений теории химического строения в 1881 г. Г. Шульцем. Он установил положение аминогрупп и обнаружил [15], что при перегруппировке наряду с бензидином (I) образуется некоторое количество (10—15%) дифенилина (II) [c.791]

Позднее спектрофотометрическим путем было доказано, что, независимо от температуры и концентрации кислоты, образуется около 30% дифенилина [161. [c.791]

При дифенилиновой и бензидиновой перегруппировках изменяется положение обоих ядер, в результате чего образуются аминозамещенные дифенила при о- и п-семидиновых перегруппировках изменяется положение только одного ядра (отсюда и название семи-диновая—от лат. semi—наполовину) и образуются аминозамещенные дифениламина. Первоначально возникло предположение, что бензидин является конечным продуктом перегруппировки, а семидины и дифенилин—промежуточными однако попытки изомеризовать о-семидин и дифенилин в бензидин не привели к положительному результату [18. [c.792]

Так как наряду с бензидином образуются значительные количества дифенилина, то для точной оценки перегруппировки необходимо было разработать метод определения состава смеси гидразобензол—бензидин—дифенилин [32] с этой целью было применено спектрофотометрирование в ультрафиолетовой области. Проведенные исследования подтвердили прежние данные по кинетике этого процесса [33]. [c.797]

Этот механизм, однако, может быть подвергнут серьезной критике. Прежде всего, можно ожидать, что реакционная способность различных положений в определенном ион-радикале не будет существенно зависеть от радикала, с которым указанный ион-радикал комбинируется тот факт, что гидразобензол дает 70% бензи-дина + 30%дифенилина, указывает иа следующую последовательность реакционной способности в ион-радикале XXI п- > o- Э>N. Однако перегруппировка /ьме-токсигидразобензо, 13 (.ХХИ) дает семидип (XXIII) [c.246]

Можно, далее, предполагать, что образование дифенилина будет более предпочтительно по сравнению с се-мидином во всех тех случаях, когда производное гидразобензола имеет одно свободное. ра-положение. При этом, однако, не принимается во внимание асимметрия тс-комнлекса один из /гара-углеродов является пара- по отношению к аминогруппе (NH2), другой — пара- по отношению к иминогруппе (NH). Очевидно, только первый из них может легко образовать связь с орго-углеродом другого цикла, что приведет к дифенилииу вследствие этого дифенилин образуется только в том случае, если кольцо, несущее NH2 (обозначенное А в XXXI), имеет свободное пара-положение. Разумеется, сравнивая основности соответствующих производных анилина, можно предсказать, какой из атомов азота преимущественно должен присоединять протон. [c.250]

Наблюдается следуюнци порядок предпочтительного образования продуктов бензидин > дифенилин > > семидин. [c.250]

При действии фенилмагнийбромида на бензальфталид и последующей обработке реакционной смеси серной кислотой получается 2,3-дифенилин-денон. Образование инденона может быть объяснено альдольной конденсацией промежуточно образующегося дикетона (СОП, 4, 228, выход 71%). [c.452]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1984) -- [ c.306 ]

Основные процессы синтеза красителей (1952) -- [ c.114 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1954) -- [ c.216 , c.224 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.791 , c.792 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.184 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.685 , c.686 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.279 , c.288 ]

Полупродукты анилинокрасочной промышленности (1955) -- [ c.255 , c.434 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.279 , c.288 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.366 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях Издание 2 (1984) -- [ c.306 ]

Промышленный синтез ароматических нитросоединений и аминов (1964) -- [ c.216 , c.224 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.566 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.525 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.771 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.566 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.473 ]

Пластификаторы (1964) -- [ c.591 ]

Основные процессы синтеза красителей (1957) -- [ c.114 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.250 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология