Нитропиридин, производные

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Хлор-5-нитропиридин является ценным исходным веществом для синтеза многих производных пиридинового ряда. [c.222]

Превращения аминопиридинов в окси, -галоген- и нитропиридины уже рассматривались в разделах, посвященных синтезу этих производных. Кроме того, нитрование и галогенирование аминосоединений в общем виде было разобрано в связи с описанием нитро- и галогенпроизводных пиридинового ряда. Поэтому нет необходимости подробно рассматривать эти реакции, и достаточно сделать только некоторые обобщения, а также дать дополнительные примеры в качестве иллюстрации некоторых специфических превращений. [c.428]

Реакции нуклеофильного замещения производных 2- и 4- нитропиридина см. на с. 50. Восстановление нитропиридинов описано ниже. [c.88]

В ряду гетероароматических нитросоединений описано викариозное аминирование 3-нитропиридина и его производных 49 (схема 37). [c.132]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

Дипиридил образует окрашенные комплексы с ионами некоторы) двухвалентных металлов и был предложен в качестве реагента для колориметрического определения двухвалентного железа [93]. При наличии метильных групп в гголожени 6,6 в молекуле 2,2 -дипиридила способность к образованию окрашенных комплексов с ионом двухвалентного железа исчезает [94]. Синтез дипиридилов и их производных можно осуществить несколькими способами в том случае, когда необходимо получить дипири-дил вполне определенной и точно доказанной структуры, обычно используют метод Ульмана. Условия реакции остаются такими же, как и в ряду аналогичных-соединений бензольного ряда [95]. Выходы обычно незначительны. Более или менее типичным примером может служить получение 4,4 -диметил-2,2 -дипиридила (выход ЗЗ о) при взаимодействии 2-бром-4-метилпиридина с порошком меди [96, 97]. Кейз [96] в результате своей экспериментальной работы пришел к выводу, что бромпроизводные дают по сравнению с хлор- и иодпроизводными нанлучшие выходы в отличие от того, что имеет место в ряду бензола. К этому следует добавить, что присутствие нитрогруппы в /гаро-положении, повидимому, существенно не способствует реакции, в противоположность тому, что имеет место у аналогичных соединений ряда бензола. Это видно из того, что 5,5 -динитро-2,2 -дипи-ридил получается из 2-иод-5-нитропиридина с выходом всего лишь 2,2%. [c.388]

Нитрование и восстановление. Нитрование и последуюш,ее восстановление производных пиридина, уже имеющих в ядре амино- или оксигруппу, является очень удобным методом синтеза 3-амино- и 3,5-диаминониридиноп. Поскольку 2-амино- и 2,6-диаминопиридины легко получаются прямой реакцией аминирования, эти два метода взаимно дополняют друг друга. Восстя-новление нитропиридинов можно осуществлять одним из методов, применяемых в ароматическом ряду, например каталитическим восстановлением или восстановлением при помощи железа и уксусной кислоты. Из катализаторов можно использовать скелетный никель, платину, палладий. Единственным обстоятельством, с которым приходится считаться при подборе условии каталитического восстановления, является необходимость исключить возможность гидрирования пиридинового цикла до пиперидинового. Однако и это не представляет серьезных затруднений, поскольку восстановление нитрогруппы протекает значительно легче, чем насыщение двойных связей пиридина. Так, например, восстановление нитрогру.нпы 3-нитропиридина до аминогруппы происходит в присутствии скелетного никеля уже при комнатной температуре, а восстановление дихлоргидрата 3-аминопиридина до [c.428]

В настоящее время известны все шесть возможных диаминопиридиной. Их можно получить обычными методами—аминированием пиридина или моноаминопиридинов (2,3 и 2,6)—по реакции Гофмана или Курциуса из производных соответствующих кислот (2,4 и 3,5) и восстановлением нитроаминопиридинов (2,5 и 3,4). 2,6-Диаминопиридин является исходным веществом для разнообразных синтезов. Азосочетание его с диазотированными аминами, приводящее к азокраскам, уже рассматривалось выше. К этому нужно добавить, что он легко нитруется и нитро-зируется, образуя 2,6-диамино-З-нитропиридин и 2,6-диамино-З-нитрозопиридин [28]. [c.431]

Амино З-нитропиридин был окислен до пиридо[2,3-с]фуроксана, или, иначе, до 4-азабензофуроксана аналогично были получены его 5-, 6-и 7-метильные и 5,7-ДИметильные производные [223]. Эксперименталь- [c.312]

Так как злектрофильное замещение в пиридине ограничено несколькими примерами, существует ряд альтернативных путей получения различных производных пиридина. Например, действие на N-ОКСИД пиридина нитрующей смеси при 90 °С приводит к N-оксиду 4-нитропиридина с выходом 83—90%. При этом образуется также очень небольшое количество N-оксида 2-нитропиридина. Замещению подвергается непротонированный N-оксид, реакционная способность которого в 4 10 раза ниже, чем реакционная способность бензола. Поскольку N-оксид может быть затем дезок-сигенирован действием трихлорида фосфора или NO, этот процесс представляет собой удобный путь для получения 4-нитропириди-нов. Интермедиат, образующийся при атаке электрофилом по положению 4, резонансно стабилизирован атомом кислорода (рис. 3.12). Таким образом, 4-нитропиридин может быть получен из пиридина в результате опе pot синтеза, через промежуточное образование N-оксида [23]. [c.167]

Вполне вероятно, что иоп К-нитропиридиния может быть лучшим нитрующим агентом для металлоорганических производных, чем алкилнитраты (см. выше). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология