Инициаторы полимеризации этилена

На протекание реакции полимеризации этилена оказывает влияние ряд факторов. Влияние давления состоит в том, что при увеличении его возрастает плотность этилена. Это приводит к увеличению вязкости смеси полиэтилен—этилен и скорости иолимеризации. В качестве инициатора полимеризации этилена при высоком давлении применяют молекулярный кислород и органические перекиси. С повышением температуры увеличивается скорость распада инициатора и скорость полимеризации. Давление этилена и количество используемого инициатора влияют на температуру. [c.158]

В качестве инициаторов полимеризации этилена используются молекулярный кислород и различные вещества, легко подвергающиеся гомо-литическому распаду с образованием свободных радикалов. К ним относятся соединения, содержащие лабильные связи 0—0, N—N, -N и другие, из которых наибольшее распространение получили пероксиды. В табл. 3.1 указаны применяемые в производстве ПЭВД пероксиды, их свойства приведены в табл. 3.2. [c.44]

В зависимости от строения R и R скорость распада пероксидов и ее изменение с температурой и давлением для различных пероксидов различны. В табл. 4.1 приведены значения а AV для некоторых пероксидов, применяемых в качестве инициаторов полимеризации этилена, а также данные о температурах, при которых периоды полураспада составляют 1 мин. [c.55]

В настоящее время в мировой промышленности существуют четыре метода производства полиэтилена. Один метод при высоком давлении и три — при низком давлении. Полиэтилен высокого давления (ПЭВД) имеет целый ряд преимуществ по применению в тех областях, где требуется высокая прозрачность и чистота материала, поскольку не содержит остатков катализатора. Здесь рассматривается один из возможных способов получения ПЭВД. Одним из основных элементов технологической схемы непрерывной полимеризации этилена при высоком давлении является химический реактор. Подлежащий полимеризации газ после предварительной обработки поступает в химический реактор с мешалкой при температуре 30-50 °С. В качестве инициатора полимеризации этилена при высоком давлении используют молекулярный кислород. Процесс полимеризации очень чувствителен к концентрации кислорода, поэтому дозирование кислорода должно быть стабильным. В результате реакции выделяется большое количество теплоты и в реакторе устанавливается относительно высокая температура, которую, ввиду опасности взрывного разложения, следует ограничить максимальной величиной в 280 С. Поэтому степень превращения этилена в реакторе около 20 %. Время пребывания tau реакционной смеси колеблется в пределах 20-300 с. [c.189]

Проводились интенсивные исследования по усовершенствованию методов получения полиэтилена при высоких давлениях. В качестве инициаторов полимеризации этилена применялись молекулярный кислород [359—361], озониды органических веществ с этиленовыми связями [362], перекисные соединения, азосоединения и металлалкилы [363—367, смесь органической перекиси или тетраэтилсвинца с веществом общей формулы [c.216]

Структурирующий агент для резин на основе СКЭП и силиконового каучука. Дозировка 0,1—5,0%. Инициатор полимеризации этилена, стирола, винилацетата. Отвердитель полиэфирных смол. Особенно эффективен в синергической смеси с небольшим количеством бензоилпероксида. [c.196]

Структурирующий агент для пенополистирола. Дозировка 0,01—3%. Инициатор полимеризации этилена, винилхлорида, винилацетата. Вулканизующий агент для силиконового и этилен-пропиленового каучуков. [c.197]

Инициаторами полимеризации этилена под высоким давлением являются кислород, органические перекисные соединения или их смеси. [c.37]

При выборе инициатора для определенной температуры полимер зацим исходят из того, что период полураспада пероксида в условия < полимеризации должен быть в 2-10 раз меньше времени пребывания реакционной массы в реакторе. Одним из критериев при выборе инициа тора служит его удельный расход (г/кг полиэтилена). Оптимальной тем пературе применения инициатора соответствует (рис. 2.7) максимальная конверсия и мш1имальный расход инициатора [8]. Свойства пероксид ных инициаторов полимеризации этилена, выпускаемых и используемых в промышленности, приведены в [9, с. 270]. [c.22]

Действительно, из других металлоорганических соединений, например из диэтилцинка или амилнатрия, получаются такие же активные инициаторы полимеризации этилена (Неницеску, Ал. Хух, К. Хух, 1956 г.,) [c.280]

Впоследствии удалось выделить в реакции диметилхлоралюминия с четырех хлористым титаном метилтрихлортитан СНзТ1С1з, оказавшийся инициатором полимеризации этилена (К. Бирман, 1959 г.), что подтверждает приведенную выше гипотезу. [c.280]

Конечный продукт взаимодействия, голубой комплекс (III), является малоактивным инициатором полимеризации этилена. Высокая активность его, по Бреслоу и Ньюбургу [ ], достигается, если этилен содержит небольшие количества (0.03%) кислорода. Активирование авторы объясняют тем, что кислород окисляет Ti (III) до Ti (IV), который и является носителем каталитической активности. С этой точкой зрения согласуется высокая активность свежеприготовленной смеси paTi lg и алкилалюминиевых соединений. Нельзя не отметить, что такая интерпретация приведенных фактов не является однозначной. Они могут быть объяснены иначе, если допустить, что распад алкилдициклопента-диенильных комплексов с образованием голубого комплекса (III) сопровождается (хотя бы даже частично) выделением свободных радикалов. [c.154]

При переходе от I к II и далее к III склонность к координационно-анионной полимеризации падает. В предыдущей главе мы уже обращали внимание на то, что этилалюминийдихлорид повышает активность дициклопентадиенилтитанэтилхлорида как инициатора полимеризации этилена. Подводя итог сказанному, каталитические свойства активных центров I—III можно охарактеризовать схемой [c.236]

Сделано много попыток использовать свинцовоорганические соединения в качестве катализаторов и инициаторов полимеризации непредельных соединений [96]. В литературе описано использование свинцовоорганических соединений в следующих реакциях тетраэтилсвинец использовался в качестве инициатора полимеризации этилена [97—100], пропилена [100, 101], винилхлорида [102, 103], винилацетата, метилметакрилата [103], полимеризации дегидрированных кислых смол [104], теломеризации этилена с толуолом [105] тетравинилсвинец — в полимеризации акрилонитрила [106] тетрациклогексилсвинец — в полимеризации винилацетата [107]. Сделаны попытки полимеризации олефинов на ряде свинцовоорганических соединений [108]. Соединения типа R4Pb использовались в качестве катализаторов получения полиэфиров 1109]. Пропилен полимеризовался на комплексах А(МН К"К" ),где А —Rb, К М —РЬ [ПО]. Полимеризация 1-нитропропилеНа [c.535]