Алкилалюминиевые соединения

ТИБА является весьма токсичным продуктом. Вдыхание паров алкилалюминиевых соединений приводит к заболеванию легких. Попадание концентрированного ТИБА на кожу вызывает глубокие ожоги. Места ожогов очень медленно заживают. Растворы с концентрацией 40% вызывают менее болезненные ожоги. Более разбавленные растворы (5—20%-ные) могут не вызывать ожогов. [c.151]

Из многих попыток заменить при катионной полимеризации произ водные щелочных металлов другими металлоорганическими соедине ниями наиболее успешной была идея Циглера, предложившего исполь зовать для этой цели алкилалюминиевые соединения и тем самым от крывшего новую главу в химии полимеров. [c.109]

Легкость, с которой образуются алкилалюминиевые соединения из алюминия, водорода и олефинов [c.109]

Присоединение олефинов к олефинам происходит и под действием оснований [343], а также каталитических систем, состоящих из никелевых комплексов и алкилалюминиевых соединений (известны под названием катализаторов Циглера) [345], а также катализаторов, полученных на основе хлорида родия [346]. Эти и другие катализаторы позволяют проводить также [c.198]

Полимеризация пропилена до низших полимеров в присутствии алкилалюминиевых соединений. [c.403]

Некоторые теплоты реакций алкилалюминиевых соединений [56, 96, 97] [c.146]

Совсем недавно разработаны еще более простые и менее безопасные процессы при умеренных температуре и давлении, в которых триэтилалюминий и другие алкилалюминиевые соединения получаются в виде растворов в углеводородах. В таком виде эти соединения вполне пригодны для ведения процесса полимеризации, но значительно менее опасны при хранении, транспортировке и в процессе применения. [c.122]

Совершенно очевидно, что с помощью нового процесса можно синтезировать диалкилалюминийгидриды столь же легко, как и триалкильные соединения алюминия. Следовательно, оба этих основных типа алюминийорганических соединений одинаково доступны теперь в больших количествах. Современная нефтехимия располагает способами получения самых различных олефинов еще большее число олефинов можно получить при помощи некоторых новых процессов, где в качестве катализаторов используются алкилалюминиевые соединения (стр. 267—269, 272— 286). Поэтому теперь из недорогих материалов очень простым путем можно получать большое число различных алюминийорганических соединений. [c.234]

Концентрация различных компонентов в таком равновесии зависит от структуры участвующих в нем олефинов и алкилалюминиевых соединений. Если оба конкурирующих олефина [c.260]

Такие реакции можно проводить с иодом [ 1, 52, 272, 328], но при этом очень нелегко отщепить третий К. Алкилхлориды или алкилбромиды этим путем получать трудно, поскольку синтез усложняется из-за наличия второго продукта реакции — высокоактивного галогенида алюминия. У низших алкилалюминиевых соединений такие реакции типа (75а) [c.282]

Мольное соотношение алкилалюминиевого соединения п соединения переходного металла. В присутствии некоторых каталитических [c.193]

Производные триалкилалюминия реагируют с галогенами очень бурно даже при низких температурах. Например, реакция триэтилалюминия с хлором при —60 °С сопровождается самопроизвольным воспламенением. Все три алкильные группы легко отщепляются при действии галогенов исключение составляет иод, который с трудом отщепляет последнюю алкильную группу. Показано, что смеси алкилалюминиевых соединений с хлором или бромом катализируют полимеризацию хлористого винила при низких температурах [104]. [c.79]

Такие процессы переноса цепи ведут к непрерывному увеличению молекулярного веса алкилалюминиевых соединений во время полимеризации. Возможно, однако, что молекулы алкилалюминия, имеющие низкий молекулярный вес, регенерируются по механизму, сходному с описанным при рассмотрении кинетических данных полимеризации этилена в присутствии триалкил- [c.40]

Анализ алкилалюминиевых соединений осуществляют по продуктам их гидролиза 1129, 130]. [c.147]

Для различных алкилалюминиевых соединений было предложено большое число отличающихся методов [328, 740, 853]. Хаген и Лесли установили, что большинство алюминийалкилов с длиной цепи от до Сдо можно титровать, используя индикаторы трифенилметанового ряда, например нейтральный фиолетовый, нейтральный красный, метиловый фиолетовый, основной фуксин. Эти трифенилметановые соединения образуют обратимо глубоко окрашенные комплексы с алюминийалкилами и могут быть использованы в качестве индикаторов при объемном определении активности . Интенсивность окраски сильно увеличивается, когда в молекуле индикатора присутствуют два или более азометиновых звена. Методику и прибор для титрования см. работу [328]. Приведенные ниже реакции иллюстрируют принципы такого титрования и могут быть отнесены к реакциям дезактивации (1) и замещения (2) [c.379]

В присутствии триэтилалюминия А1 (С2Н5)з полимеризация идет до определенной стадии присоединения молекул пропилена к алюминию, затем полипропилалюминий разлагается на олефиновый углеводород и гидрид алюминия. Величина образовавшего полимера зависит от температуры разложения чем выше температура, тем менее стабильны алкилалюминиевые соединения. [c.403]

Фирма Sumitomo hemi al [Пат. Японии 48-13793, 52-10800] предлагает двухстадийную технологию получения гидроксида алюминия гидролизом алкилалюминиевых соединений. Вначале соединения общей формулы AIRR R" (где R = H, алкил l—Сб или алкоксил R и R -алкил) взаимодействуют с простым эфиром с образованием комплекса, затем протекает неполный гидролиз комплекса в присутствии инертного растворителя при температуре 150 °С и перемешивании до взаимодействия 0,8 моль воды с 1 моль комплекса без выделения гидроксида алюминия. Во второй стадии проводят полный гидролиз при повышенной температуре при расходе 2—10 моль воды на 1 моль исходного алюминийорганического соединения. [c.131]

Благодаря нескольким неожиданным открытиям, сделанным недавно, область химии алюминийорганических соединений за последнее десятилетие значительно расширилась. Эти новые открытия касаются в равной мере как синтеза алкилалюминиевых соединений, так и их реакций. Установлено, что алкилалюми-ниевые соединения обладают некоторыми довольно специфическими свойствами, явно отличающимися от свойств алкилпроизводных магния и лития. Таким образом, к двум хорошо известным старым орудиям металлоорганического синтеза добавилось еще одно важное оно приобрело большое значение также для промышленной химии и, что касается применения в крупном производственном масштабе, очень скоро должно, по-видимому, превзойти остальные два. В данной главе сделан обзор наиболее важных фактов из этой новой области ограниченный размер главы не позволяет, однако, с достаточной полнотой изложить все подробности. [c.231]

Алкилалюминиевые соединения можно, конечно, синтезировать также из гриньяровских реагентов и хлористого алюминия [36, 106, 114, 165, 168, 236]. Эта реакция имела самое широкое применение до тех пор, пока не был открыт новый прямой синтез. (О реакциях А1С1з с алкильными соединениями металлов, кроме магния, см. стр. 241). Недостаток метода Гриньяра состоит в том, что он обычно приводит к получению весьма стабильных эфирных соединений триалкилалюминия (см. стр. 293), а не самого триалкилалюминия. Тем не менее можно синтезировать также и не содержащие эфира соединения, если до реакции с галогенидом алюминия из раствора гриньяровского реагента полностью удалить эфир [154]. Это легче всего достигается добавлением раствора гриньяровского реагента по каплям к кипящему толуолу при хорошем перемешивании для реакции используют затем полученную суспензию гриньяровского реагента в толуоле [363]. [c.235]

Аналогичные обратимые превращения можно осуществить и с другими алкилалюминиевыми соединениями, включая и соединения с неразветвленными алкилами. Различные олефины отщепляются неодинаково легко. Легкость отщепления до известной степени зависит от температуры кипения, поскольку продукты приходится нагревать в вакууме если техмпература кипения низка, то и скорость разложения будет невелика. Так например, три- -гексилалюминий при продолжительном нагревании в вакууме ( 150°) полностью превращается в соответствующий гидрид, тогда как триэтилалюминий приходится долгое время кипятить при 160—180° (и давлении несколько ниже 1 ат) и при этом лишь часть его превращается в гидрид [23, 357]. Интересно отметить, что отщепляющийся олефин представляет собой главным образом бутен-1, а не этилен [213, 297, 357]. Это наблюдение можно объяснить тем, что триэтилалюминий сначала присоединяет освобождающийся этилен, образуя ди-этилбутилалюминий, а бутилалюминиевая группа разлагается значительно легче, чем этилалюминиевая. [c.257]

Другим вопросом, который следует обсудить в связи с равновесием диссоциации, является вопрос о том, какое соединение — вторичный или третичный триалкилалюминий — образуется в данной реакции. Вполне естественно, что из циклических олефинов могут получаться вторичные алкилалюминиевые соединения, поскольку иной возможности здесь не имеется. Тенденция к присоединению алюминийгидридных групп у разных циклоолефинов различна. Циклобутил-, циклопентил- и цикло-октилалюминиевые соединения получаются значительно легче, чем циклогексильные и циклогептильные производные [328], [c.258]

Нетрудно понять, что в случае предполагаемого синтеза молекулы Н(С2Н4)юоа1 будут получаться примерно равные количества алкилалюминиевых соединений с длинной цепью и олефинов [317]. Вследствие этого осложнения реакция роста может быть применена главным образом для синтеза алифатических соединений с неразветвленной цепью от С4 примерно до С30. [c.266]

Алкилалюминиевые соединения и высшие олефины. В процессе реакции роста тип участвующего в ней триалкилалюминия не изменяется. Это, однакО не относится к тому случаю, когда триалкилалюминий присоединяется к монозамещенному этилену, например к пропи гену. Атом алюминия, предпочтительно связывающийся с первичным углеродным атомом, присоединяется преимущественно в соответствии с уравнением [297, 298, 337, 373] [c.267]

Синтез олефинов можно, конечно, начать исходя из любого триалкилалюминия. Чтобы осуществить полный цикл, необходимо на стадии вытеснения использовать олефин, соответствующий алкильной группе исходного соединения алюминия. Так, исходя из трипропилалюминия и применяя для вытеснения пропилен, можно легко получить ряд а-олефинов с нечетным числом атомов углерода. Обсуждались дополнительные возможности получения более узкой кривой пуассоновского распределения путем разделения первичной смеси олефинов, применения низших моноолефинов для вытеснения и присоединения большего количества этилена к полученным при этом алкилалюминиевым соединениям [299, 339]. Все это невозможно обсудить здесь подробно из-за ограниченного размера главы, но техника проведения всех указанных реакций сейчас уже в достаточной степени разработана и позволяет проводить подобные эксперименты довольно просто. [c.275]

Би- и полифункциональные алюминийорганические соединения. Пиролиз метилалюминиевых соединений и присоединение алюминийгидридных групп к алкинам или алкилалюминиевым соединениям приводит совершенно очевидно к би- и трифунк-циональным алюминийорганическим соединениям, о чем мы уже говорили на предыдущих страницах. Все описанные продукты были ди- или трифункциональны по отношению к одному и тому же углеродному атому. Для этих соединений пока что не найдено какого-либо специального применения в органическом синтезе. [c.278]

Примерно 30 лет спустя Циглер и Лемкуль [347, 360, 378] снова приступили к изучению электролиза комплексных алюминийорганических соединений. К этому времени благодаря прогрессу в области синтеза алкилалюминиевых соединений подобные комплексы стали легкодоступны. [c.297]

Первую промышленную каталитическую систему Циглера — Натта готовили прямо в реакторе полимеризации из Т1С14 и алкилалюминиевых соединений. Форма Т1С1з, образующегося при восстановлении ИСЦ, сильно зависит от условий реакции, растворителей и соотношения между восстановителем и Т1С14. [c.205]

Алкилалюминиевые соединения совершенно не алкилируют галоидсиланов [994] арилирование с помощью арилртутных соединений протекает в более жестких условиях (300° в автоклаве), чем арилирование хлоридов мышьяка, фосфора, серы и селена [1424]. [c.198]

Обзор, посвященный реакциям между бмс-циклопентадиениптитапдихлоридом и алкилалюминиевыми соединениями и механизму полимеризации этилена, образующимся растворимым- продуктом, [c.512]

Если для приготовления катализатора используют вещества, не содержащие галогенов (триацетилацетонат ванадия или этил-ортованадат), для получения достаточно активного катализатора, способного обеспечить протекание реакции сополимеризации этилена и пропилена необходимо наличие атомов галогенов в алкилалюминиевых соединениях. [c.193]

Применение циклизованного полиакрилонитрила в качестве термостойкого полупроводникового материала общеизве-, стно. Сообщается также об использовании этого полимера для получения углеродных волокон, применяющихся при изготовлении термостойких пластиков [38]. Описано применение циклизованного полиакрилонитрнла в качестве адсорбента при выделении алкилалюминиевых соединений из жидких смесей с углеводородами и растворителями [39], [c.17]

Однако Весслау установил, что замена алкилалюминиевых соединений на галоиды алкоксиалюмпния в стандартных циглеровских катализаторах приводит к сужению молекулярно-весового распределения, которое в этом случае может быть описано формулой (77), как показано на рис. 20. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология