Америций хлоридный комплекс

Хлоридные комплексы трехвалентного америция. [c.543]

При изучении комплексов урана (IV) с ионами С1 Вг , 1-, и СЮГ, а также при изучении хлоридных комплексов америция (П1) был использован метод ядерного магнитного резонанса [23— 25]. [c.49]

На рис. 2.10 в качестве примера показана зависимость ао/сс от концентрации ионов хлора, полученная при исследовании хлоридных комплексов америция (III) [26]. [c.50]

В связи с этим Стрит и Сиборг предложили метод элюирования, основанный на образовании хлоридных комплексов вымываемых ионов [448]. В качестве элюента применяли 13,3 М НС1 или 20%-ный этанол, насыщенный хлористым водородом (при использовании последнего элюента часто возникают сильные радиолитические эффекты). Америций и кюрий, вероятно за счет участия 5/-электронов, образуют значительно более устойчивые хлоридные комплексы, чем лантаноиды, и вымываются раньше них. В свою очередь разделение актиноидов этим методом нечеткое, что требует комбинации -его с другими методами разделения. [c.355]

Установлено, что отрицательно заряженные хлоридные комплексы образуются для всех актиноидных элементов от америция до элемента 100 (рис. 35). [c.447]

Берклий (П1) можно легко экстрагировать бензолом в виде внутренних комплексных соединений с ТТА. При pH, равном 4, берклий экстрагируется примерно в 15 раз сильнее, чем америций или кюрий [10]. Если смесь берклия и лантанидов адсорбировать на колонке с дауэкс-50 и вымывать концентрированной соляной кислотой, то берклий вымывается прежде лантанидных элементов. Это можно рассматривать как указание на то, что берклий образует с ионами хлора более устойчивые комплексы, чем редкоземельные элементы. Аналогично берклий адсорбируется анио нитом (дауэкс-1) из 13М соляной кислоты, что указывает на значительное образование анионных хлоридных комплексов берклия. Сорбция на анионите довольно слабая, поскольку берклий можно легко вымывать концентрированной кислотой, однако он вымывается из колонки после америция и кюрия (см. рис. 10.4). [c.439]

Разделение америция и кюрия проводилось десорбцией 13,3 М соляной кислотой с сульфосмолы. Хроматографическое выделение больших количеств кюрия затруднено сильным газовыделе-нием из-за высокой а-активности кюрия. Поэтому в разделительную колонку вместе со смолой загружают металлический палладий, поглощающий газы, что позволяет избежать вспучивания смолы. Для разделения выбираются такие условия, чтобы поглощение кюрия смолой не превышало 500 мг/см . Так, путем поглощения анионного хлоридного комплекса из облученного америция было выделено 400 мг кюрия. [c.541]

Экстракция моио-2-этплгексилфосфорной кислотой применялась для выделения лантанидов и актинидов из мочи [1504] и для отделения трансплутониевых элементов от лантанидов [1201]. Так как лаитаниды образуют хлоридные комплексы меньшей прочности, чем, например, америций или кюрий, они эр страгируются пз 10 н. раствора хлористого лития (0,5 и. по соляной кислоте) при использовании 0,5 и. раствора МЕНР ) в ксилоле значительно лучше актинидов. [c.275]

Как видно из рис. 3.19, берклий элюировался значительно ранее америция и кюрия, между тербием и гадолинием [447]. Окончательную очистку берклия от редкоземельных элементов, главным образом тербия и гадолиния, производили вторичной адсорбцией из подкисленной соляной кислотой берклиевой фракции на колонке с дауэкс-50. Элюирование проводили 12,8 М НС1, причем берклий вымывался из колонки быстрее, чем редкоземельные элементы. Последнее обстоятельство указывает на то, что берклий образует более прочные хлоридные комплексы, чем лантаноиды. Недавние исследования показали, что буферные растворы молочной [507, 508] и а-оксиизомасляной [509—511] кислот — лучшие элю-енты по сравнению с цитратом аммония. [c.369]

Первые количественные данные о прочности хлоридных комплексов трехвалентных америция, плутония и кюрия были получены методом ионного обмена [25]. Найдено, что при относительно небольших концентрациях НС1 (до 1 М) образуются комплексные ионы РиСР" , АшСР и СтСР" , константы устойчивости которых соответственно равны 0,58 0,58 и 0,66 (при х = 0,5). При концентрациях СГ свыше 1 М отмечено также образование комплексов тина МеСЬ" . [c.174]

При отделении [87, 88] миллиграммовых количеств от большого количества примесей, в том числе и редкоземельных элементов (РЗЭ), был использован ионообменный метод, основанный на поглощении хлоридных комплексов Се (IV), Np (IV), Рп (IV), ТЬ (IV), Ъх (IV) и Ре (III) в колонке с анионитом дауэкс-А-1. Редкоземельные и транснлутониевые элементы в этих условиях не образуют устойчивых хлоридных комплексов и поэтому в колонке не задерживаются. Дальнейшее разделение Аш и РЗЭ проводится с учетом соотношения количеств лантана и америция в смеси. При небольшом содержании Аш и значительно большем количестве Ьа может быть использован метод экстракции америция в виде внутриком-плексного соединения пз водного раствора с pH 3,7 бензольным раствором теноплтрифторацетона. Прп наличии больших количеств америция наиболее пригоден для разделения метод фильтрации через колонку с катионитом с последующим элюированием водно-сппртовым раствором НС1. [c.209]

Поведению трансплутониевых элементов на анионитах уделялось значительно меньще внимания. Из 13 Ж растворов НС1 америций и кюрий извлекаются довольно слабо, тогда как элементы с большим порядковым номером, по-видимому, образуют анионные комплексы в заметной степени. Все трансплутониевые элементы немедленно вымываются из колонки со смолой дауэкс-1 ЮМ соляной кислотой. Америций можно отделить от урана (VI), плутония (IV) или плутония (VI), нептуния (IV) или нептуния (VI), если довести концентрацию соляной кислоты до 6—10 М и пропускать раствор через колонку с анионитом дауэкс-1. Уран, нептуний и плутоний адсорбируются полностью, а америций (III) и другие трехвалентные актиниды совершенно не адсорбируются. Анионные хлоридные комплексы трехвалентных актинидов можно получить в водном растворе, если активность хлорида достаточно высока. Например, в 20 М растворе хлорида лития америций (III) легко адсорбируется на смоле дауэкс-1 [24]. Этим методом проведено успешное разделение 1 е америция и 100 г лантана. Однако для разделения америция и легких редких земель эта методика имеет недостатки. Для граммовых количеств америция становится опасным нейтронное излучение за счет реакций Li(a, п), а анио-нообменная смола всплывает в сиропообразном растворе хлорида лития. По этой причине хлорид лития был заменен тиоцианатом аммония. [c.380]

Если на самом деле верно, что орбиты 5/ принимают участие в образовании комплексов, как постулировано Даймондом, Стритом и Сиборгом [22], то это означает, что доступность орбит 5/ не будет монотонной функцией атомного номера, и это, по видимому, следует из результатов Уорда и Уэлча, если считать их правильными. Возможное влияние /-орбит может увеличиваться в начале ряда актинидов, достигая максимума у плутония. Гибридизация (хлоридных комплексов) проходит, таким образом, свой максимум и затем уменьшается из-за перехода орбит 5/ с внешних функций к зашдш,енным внутренним [73]. Это уменьшение достаточно велико, чтобы перекрыть противоположный эффект уменьшающегося размера иона. После кюрия /-орбиты могут снова стать доступными как в результате увеличения атомного номера, таки в результате уменьшения размера ионов. Такая сложная тенденция у иона Аш "" делает его поведение похожим на поведение редкоземельного элемента с атомным радиусом, меньшим, чем у Nd , хотя кристаллические радиусы этих двух ионов в действительности очень близки. Снова следует подчеркнуть, что эти соображения могут потребовать решительного пересмотра, если будет установлено, а это не лишено вероятности, что в действительности плутоний (III) образует с ионом С1 комплексы не в большей степени, чем америций (III) и кюрий (III). [c.404]

Хорошей иллюстрацией этому может явиться работа [39] по поглощению щелочноземельных, редкоземельных и трансурановых элементов катионитом. Опыты проводили в статических условиях с коллоидальным катионитом дауэкс-50 при изменении концентрации соляной кислоты от 1,12 до 13,06 М. Было показано, что в случае щелочноземельных металлов кривая поглощения стронция имеет отчетливо выраженный минимум при 6 М соляной кислоте, кривая бария — нологи минимум, а на кривой радия наблюдается лишь точка перегиба. По мере увеличения концентрации соляной кислоты коэффициент распределения америция, как оказалось, закономерно уменьшается, по-видимому, вследствие образования отрицательно заряженных хлоридных комплексов. В то же время коэффициент распределения прометия при 7 М соляной кислоте проходит через минимум, что объясняется происходящей в концентрированных растворах кислоты дегидратацией ионов, приводящей, как было сказано выше, к увеличению сорбируемости иона. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология