Прометий коэффициенты распределения

Разделение прометия и других редкоземельных элементов может проводиться экстракцией в виде внутрикомплексных соединений с теноилтрифторацетоном, купферроном, 8-оксихинолином и др. Коэффициент распределения сильно зависит от pH раствора. [c.285]

Необходимое число ступеней зависит не только от отношения коэффициентов распределения, но и от их абсолютных величин. Для разделения, например, европия и самария (Di = 10, Оч = = 5) при тех же условиях, что и для прометия с неодимом, потребуется, как показывает расчет, 294 ступени (т = 0,877). Для разделения же пары церий — лантан, характеризующейся низкими значениями коэффициентов распределения (Oi = 0,21, D2 = 0,105), требуется лишь 47 ступеней (г) = 0,71), Отношение же коэффициентов распределения во всех трех случаях одно и то же (Di/D2=2) [11]. [c.153]

Экстракционная способность таких бидентатных реагентов обычно очень велика, так как в отсутствие стерических помех образующиеся хелатные комплексы более устойчивы, чем комплексные соединения с соответствующими монодентатными аналогами. На рис. 2.44 и 2.45 приведены данные, позволяющие сравнить экстракционную способность моно- и бифункциональных экстрагентов. Бидентатные реагенты, образующие пяти- или шестичленные циклы с церием, прометием и америцием, обеспечивают примерно в 1000 раз большие коэффициенты распределения по сравнению с монодентатными в широкой области кислотности [270]. [c.123]

Экстракция прометия и других элементов уменьшается при снижении содержания ТБФ в органической фазе. Это следует из сопоставления кривых рис. 58 и 59. Заметны также большие различия в величинах коэффициентов распределения Рт Се (П1), Ат (III) и ТЬ, 2г и Y, особенно при экстракции 100%-ным ТБФ [419]. Это обстоятельство используется для отделения прометия от других осколков деления и тория. Наблюдается одинаковый ход зависимости коэффициента распределения Рт, Ей и Се от концентрации [c.136]

Благодаря близости величин коэффициентов распределения соседних РЗЭ применение экстракционных методов в обычном их исполнении (экстрактор, встряхивание в делительной воронке и т. д.) не приводит к выделению и даже обогащению индивидуальных элементов. Экстракционное разделение РЗЭ осуществляется только многоступенчатым противоточным методом [20, 22, 70, 72, 103, 104., 363, 444]. В работе [22] для выделения прометия использовалась установка с неподвижной тяжелой фазой с механическим и воздушным перемешиванием. Каждая ячейка представляла собой смеситель-отстойник с вынесенной зоной отстоя. Процесс разделения проводился следующим образом. [c.145]

Детально изучена сорбция прометия из растворов НС1 [297]. Сорбция прометия проходит через минимум в области концентрации НС1 5—8 М (рис. 68). Величина Ка зависит и от температуры. Так, при сорбции прометия из 0,1 М на катионите дауэкс-50 X 4, коэффициенты распределения имеют следующие значения 3,8-10 (25 °С) и 4,28-10 (50 °С) [537]. [c.147]

Рис. 68. Коэффициенты распределения прометия между катионитом дауэкс-50 и растворами НС1 [297]

Найдено также, что с увеличением pH раствора сорбция прометия уменьшается например, в 0,3 М а-оксиизобутирате аммония при pH 3,75 Кй = 46, а при pH 4 = 9. Интересно отметить, что для элементов с порядковыми номерами более 61 наблюдается аналогичная зависимость коэффициентов распределения от pH раствора, для элементов с порядковыми номерами менее 61 эта зависимость проявляется в меньшей степени. [c.148]

Эффективна экстракция Се (IV) три-н.бутилфосфатом [21, 106, 559, 574]. Коэффициент распределения Се (IV) при больших количествах церия достигает более 300—400. Однако при экстракции микроколичеств Се (IV) коэффициент распределения снижается примерно на порядок, что связано с частичным восстановлением его продуктами разложения ТБФ в присутствии больших количеств других радиоэлементов. Максимум экстракции Се (IV) 100%-ным ТБФ достигается в этих условиях из 5 М ННОз [106]. Коэффициент распределения Се (IV) в этих условиях равен 50. Прометий и другие РЗЭ, а также У имеют небольшие коэффициенты распределения. Только Ри (IV) и и (VI) экстрагируются лучше церия (IV) (табл. 44). [c.180]

С целью увеличения степени экстракции РЗЭ были проведены опыты по предварительному отделению урана экстракцией диэтиловым эфиром. Они показали значительное увеличение степени экстракции РЗЭ. В этих условиях после второй экстракции до 80% Nd и Рт переходят в органическую фазу. Коэффициент распределения прометия равен 2. Было показано, что основную роль в повышении экстракции РЗЭ играет диэтиловый эфир, вероятно, потому, что, растворяясь в водном растворе, он уменьшает степень гидратации нитрат-ионов и присутствующих катионов и тем самым повышает их эффективную концентрацию. [c.183]

При экстракции РЗЭ смесью ТТА и ТБФ в ССЦ наблюдается заметное увеличение коэффициентов распределения с увеличением порядкового номера [97]. Так, отношение коэффициентов распределения европия и лантана для ультрамалых концентраций элементов равно 18. Зависимость коэффициентов распределения прометия [347] и лантана [97] от концентрации три-н.бутилфосфата в экстрагенте при постоянной концентрации ТТА указывает на образование соединений типа Ме(ТТА)д-5 или Ме(ТТА)-25, где 5 — молекула фосфорорганического соединения. В связи с тем, что внутрикомплексные соединения РЗЭ типа Ме(ТТА)з являются [c.144]

Возможно экстракционное, хроматографическое и электрохимическое отделение прометия от других лантаноидов. Экстракционное отделение осуществляется с помощью трибутилфосфата из азотнокислых растворов. Коэффициент распределения зависит от концентрации азотной кислоты в водной и концентрации трибутилфосфата в органической фазе. Для ряда лантаноидов и актиноидов он закономерно изменяется с изменением порядкового номера элемента, что видно на рис. 10.5 и 10.6. Для актиноидов величины коэффициентов распределения значительно ниже, чем для лантаноидов. Для экстракционного разделения возможно применение диалкил-фосфорных кислот, коэффициенты распределения соседних ланта яоидов для которых значительно различаются, что видно из рис. 10.7 Величина коэффициента распределения зависит от природы органической кислоты и природы аниона в водной фазе. [c.285]

В качестве примера применения выведенных формул сделаем расчет полупротивоточной динамической экстракционной системы для разделения неодима и прометия экстракцией ТБФ из азотнокислого раствора. При сравнительно невысоких концентрациях редкоземельных элементов коэффициенты распределения прометия и неодима между ТБФ и 14Л/ азотной кислотой равны соответственно, = 2 и Оз == 1 [11]. Допустим, что степень очистки прометия должна составлять 99 при выходе 99%. Это означает, что е = = 0,99, а Ё2 = 0,01. По графику (см. рис. 1) находим величину параметра соответствующую указанным значениям Б1 и ез tl = 2,35, t2 = — 2,3. Принимаем далее, что отношение объемов [c.152]

Хили установил, что в некоторых случаях на экстракцию сильно влияет инертный раствор1 тель. Например, были получены следующие значения коэффициента распределения для прометия и америция (водная фаза—0,01 и. [c.53]

На основании полученных данных был разработан метод выделения прометия-147 и европия-155 из смеси продуктов деления. При концентрации HNO3 14 М коэффициенты распределения прометия и европия равны 9,5 и 2 соответственно, а коэффициент разделения пары Рт—Ей около 4. Церий (IV) удобно отделять от других редкоземельных элементов путем его экстракции из 3—5 М растворов, т. е. в условиях минимального извлечения трехвалентных элементов. [c.121]

Определение коэффициента распределения Ка прометия между нитратными растворами ЭДТА с pH 1,8—2,1 и 5,3—9,0 и анионитом дауэкс-1 X 4 показало, что во всех указанных областях pH заряд комплексного иона прометия равен 1— [254]. С применением ка- [c.126]

Изучена экстракция ультрамалых количеств РЗЭ в системе ЫН48СМ— ТБФ — керосин [576]. Обнаружено уменьшение О по мере увеличения концентрации ЫН48СЫ и снижения концентрации ТБФ. Максимальные различия для соседних элементов наблюдаются при экстракции из З.ОУИ раствора МН48СМ 0,19 М раствором ТБФ. Зависимость О от порядкового номера элемента в этих условиях представлена на рис. 60, Величины коэффициентов распределения прометия и других РЗЭ увеличиваются в присутствии в водной фазе нитратов различных металлов (табл. 29), что часто используется для отделения РЗЭ от других элементов. [c.138]

Значения коэффициентов распределения прометия при экстракции фосфор-органическими соединениями изменяются в следующей последовательности [463, 466] ди-(октилфе-нил)фосфорная кисло- [c.140]

Величина коэффициента распределения прометия зависит и от природы аниона в водной фазе. Например, отношение коэффициентов распределения прометия при экстракции из хлоридных и перхлоратных растворов с ионной силой 1,00 равно 0,52, а из нитратных и перхлоратных растворов — 0,36. С увеличением концентрации H IO4, НС1 и HNO3 в водной фазе величины коэффициентов распределения прометия снижаются (рис. 62) [188]. Такая же зависимость наблюдается и при экстракции прометия 0,1 N раствором моно(2-этилгексил)фосфорной кислоты в хлорбензоле [460]. Например, коэффициенты распределения прометия при концентрации Н" -ионов 0,10 0,50 и 1,0 М равны 6,7-10 , 8,2 и 2,0 соответственно. Однако в работе [5181 указывается на увеличение коэффициента распределения прометия с ростом концентрации HNO3 в водной фазе при экстракции другими производными фосфорной кислоты (табл. 30). [c.140]

Рис. 69. Влияние концентрации ком-плексообразующихвеществ на коэффициенты распределения прометия. Катионит дауэкс-50Х 10 (200—400 меш) [356]

Коэффициенты распределения прометия в зависимости от концентрации LiNOз при 87° С (анионит дауэкс-1 Х8) [408] [c.157]

Трехвалентные РЗЭ, в том числе и прометий, не сорбируются анионитами из растворов НС1 [73, 263, 570], НЫОз 1263, 292, 310, 492, 570], Н ЗО [214, 263, 374, 496], НР [309, 398], Н3РО4 [321] и их смесей. Однако обнаружена сорбция Рт и других РЗЭ на анионите дауэкс-1 из растворов ЫС1 [359, 538] и МН45СМ [538]. Зависимости Ка в этих системах от порядкового номера РЗЭ представлены кривыми / и 2 на рис. 73. Изучена сорбция Рт на анионите дауэкс-1 из растворов Ь]МОз [408, 409] (рис. 74) и Mg(NOз)2 [341]. Коэффициент распределения прометия сильно зависит от концентрации нитрата в водном растворе (табл. 37). Найдено, что коэффициенты распределения РЗЭ между анионитом дауэкс-1 X 8 в 50 4 -форме и 0,01 М раствором Кг304 непрерывно возрастают от Ьа до Ей, а при дальнейшем увеличении порядкового номера снова уменьшаются [342], [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология