Спектры поглощения кюрия

СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ КЮРИЯ (III) [c.428]

Метод валентных связей (МВС) был развит профессором Лайнусом Полингом в Институте технологии в Калифорнии и доступно изложен в его книге Природа химической связи . За исключением Мари Кюри, Полинг — единственный человек, дважды удостоенный Нобелевской премии он получил Нобелевскую премию по химии в 1954 г. и Нобелевскую премию мира в 1962 г. Идеи Полинга оказали большое влияние на все области химии его теория валентных связей способствовала объединению взглядов химиков и получила широкое распространение. С ее помощью можно хорошо объяснить структуру и магнитные свойства комплексов металлов. Эта теория может объяснить и другие свойства координационных соединений, например их спектры поглощения, но оказалось, что при помощи других теорий это можно сделать значительно проще. Поэтому в последние годы ученые, занимающиеся вопросами химии координационных соединений, отдают предпочтение теории кристаллического поля, ноля лигандов и теории молекулярных орбит. Поскольку объем книги ограничен, то и рассмотрены будут только последние теории. [c.42]

В главе VI уже указывалось, что актиниды рассматриваются как аналоги лантанидов. Строение атома актинидов характеризуется достройкой слоя 5/ (у лантанидов достраивается слой 4/). Современные работы по изучению спектров поглощения этих элементов подтверждают эту аналогию. Однако более низкие значения энергии связи 5 f-электронов по сравнению с энергией связи 4 f-электронов обусловливают и определенные различия в свойствах лантанидов и актинидов, проявляющиеся, в частности, в появлении высших (выше 4) валентных состояний и в большей их устойчивости. Для урана, плутония, нептуния и америция характерна высшая валентность 6, тогда как следующие за америцием кюрий и берклий не проявляют валентности выше 4 для калифорния известна только валентность 3, так же как н для актиния [624]. [c.349]

Недавнее открытие [105] четких абсорбционных пиков в ближней ультрафиолетовой области спектра поглощения иона кюрия (III) при использовании Ст представляет интерес с аналитической точки зрения. Спектр изображен на рис. 4. Три основных пика подчиняются закону Бэра и могут быть использованы для количественных определений. [c.43]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

Спектры поглощения трифторида кюрия [И]. [c.428]

Ультрафиолетовые спектры поглощения твердых трифторидов кюрия и гадолиния [c.429]

Второй состоит в том, что самое низкое возбужденное состояние для конфигурации f (наполовину заполненная оболочка), соответствующей гадолинию и кюрию, примерно на 4 эв выше основного состояния. Поэтому спектры поглощения и Gm ограничиваются ультрафиолетовой областью . [c.490]

Предполагают, что отклонение может быть вызвано присутствием 0,04% примеси дублетного состояния. Это навело на мысль, что подчинение зависимости поглощения в ЭПР-спектре от температуры закону Кюри для других комплексов амин — хинон может быть обусловлено главным образом примесями [59]. Однако влияние примесей, по-видимому, незначительно, насколько об этом можно судить по данным, приведенным в табл. 20 для комплекса л-фенилендиамин — п-хлоранил. Найдено, что образцы комплексов, полученных несколькими различными методами, по существу имеют одинаковые проводимости и магнитные свойства [60]. [c.145]

Ниже точки Кюри, когда исследуемое вещество находится в магнитном состоянии, спектры ноглощения представляют собой разрешенную шестерку линий, соответствующих зеемановскому сверхтонкому взаимодействию. Значение внутреннего эффективного поля на резонансных ядрах с повышением температуры уменьшается и выше точки Кюри спектр поглощения представляет собой синглетную линию, соответствующую парамагнитному состоянию вещества. Уменьшение величины внутреннего эффективного поля на резонансных ядрах с повышением температуры происходит почти пропорционально намагниченности М и онисьь вается функцией Бриллюэна. [c.214]

Трансурановые элементы (заурановые элементы) — радиоактивные химические элементы, расположенные вслед за ураном в периодической системе Д. И. Менделеева. Атомные номера 93. Большинство известных трансурановых элементов (93—103) принадлежит к числу актиноидов. Все изотопы их имеют период полураспада значительно меньший, чем возраст Земли. Поэтому Т. э. практически отсутствуют в природе и получаются искусственно посредством различных ядерных реакций. Первый из трансурановых элементов нептуний Np (п. н. 93) был получен в 1940 г. бомбардировкой урана нейтронами. За ним последовало открытие плутония (Ри, п. н. 94), америция (Ага, п. н. 95), кюрия (Сга, п. н. 96), берклия (Вк, п. н. 97), калифорния( f, п. н. 98), эйнштейния (Es, п. н. 99), фермия (Рш, п.н. 100), менделевия (Md, п. н. 101), нобелия (No, п. н. 102), лоуренсия (Lr, п. н. 103) и курчатовия (Ки, п. н. 104). Так же получены Т. э.с порядковым номером 105— 106. Более или менее полно изучены химические свойства Т. э. Криста.члографи-ческне исследования, изучение спектров поглощения растворов солей, магнитных свойств ионов и других свойств Т. э. показали, что элементы с п. н. 93—103 — аналоги лантаноидов. Из всех Т. э. наибольшее применение нашел Ри как ядерное горючее. [c.138]

Правда, справедливости ради следует указать, что известны твердые соединения четырехвалентного кюрия (двуокись и тетрафторид), отличающиеся крайней химической неустойчивостью. В 1961 г. Т. Кинан в результате растворения СтР4 в 15-молярном растворе фтористого цезия впервые получил четырехвалентный кюрий в водном растворе и снял оптический спектр поглощения. Но даже при такой высокой концентрации фтор-иона (сильнейший комплексообразователь) и пониженной температуре четырехвалентный кюрий оказался настолько неустойчивым, что всего за час полностью восстановился до трехвалентного. [c.416]

В водных растворах кюрий неизменно трехвалентен, и в то время как сходство спектров поглощения, с одной стороны, Gd (III) и GdFa и с другой — m (III) и СтРз, указывает на наличие в каждом соединении устойчивой оболочки 7/-электронов, имеются свидетельства того, что оболочка кюрия значительно менее устойчива, чем оболочка /-электронов в гадолинии. В спектрах m полосы поглощения по сравнению с полосами Gd смещены в сторону видимой части спектра, т. е электронные переходы с участием /-электронов в первом случае требуют значительно мень-щей энергии б. Синтезированы также два твердых соединения четырехвалентного кюрия — СтОг и Стр4- [c.183]

Для осуществления опытов тонкая, девятимикронная фольга из сплава зажималась в специальном, расположенном на пути рентгеновских лучей медном держателе, снабженном электрическим подогревателем. В случае необходим )Сти можно было подогревать весь держатель до температуры, заведомо превышавшей температуру Кюри сплава. Для затруднения теплоотвода ножка, поддерживавшая медный держатель, изготовлялась из железа, а между держателем и металлической станиной спектрографа, на которой он крепился, помещался асбест. Температура держателя контролировалась при помощи специальных легкоплавких сплавов с известной температурой плавления и поддерживалась постоянной в течение всей серии опытов. Таким образом, путем включения или выключения печи держателя температура фольги доводилась до надлежащей величины, и можно было проводить сравнение спектров поглощения никеля в сплавах, находящихся в парамагнитном или ферромагнитном состояниях, в строго одинаковых условиях. [c.199]

Окислительные состояния и спектры поглощения ионов элементов этого ряда определяются наличием незаполненного 5/-электронного уровня. Поэтому элементы рассматриваемого ряда обладают очень большим сходством с лантанидами (редкоземельными элементами), в атомах которых незаполненным является 4/-электронный уровень. Наблюдающиеся в случае Мр и Ри более высокие валентности обусловлены тем, что 5/- и Ы-ор-битали этих атомов сравнимы по своей энергии. Но в случае других членов этого ряда участие в образовании связи более чем одного 5/-электрона требует затраты гораздо большей энергии, что связано с увеличением зарядов ядер и уменьшением ионных радиусов. В водных растворах весьма устойчивы трехвалентные состояния Аш, Ст и последующих членов ряда. Способность берк-лия существовать в виде Вк(1У) объясняется следующим образом Вк(1Н) имеет 8 электронов, занимающих семь 5 opбитaлeй энергия, необходимая для перемещения одного из этих электронов на б -орбиталь, с оставлением на 5/-орбиталях семи электронов частично компенсируется выигрышем в энергии обмена, что является результатом особой устойчивости наполовину заполненного электронного /-уровня. (Ср. пять Зй-электронов в Ре + и семь 4/-электронов в ТЬ .) Подобное рассуждение указывает на возможное существование СГ(У), а также может объяснить тот факт, что для — /-переходов в -атомах гадолиния и кюрия требуется большая энергия и эти переходы, следовательно, лежат при более коротких длинах волн, чем в случае других членов этого ряда. [c.311]

Водные растворы кюрия (III) не имеют полос поглощения в видимой части спектра, что наблюдается также у гадолиния [(Ш). В ультрафиолетовой части спектра, однако, поглощение сильное, но дискретные полосы при этом отсутствуют. Поскольку в водном растворе образуется перекись водорода (особенно быстро, если работать с изотопом m ) и она сильно поглощает в ультрафиолетовой области, то, вероятно, резкие полосы поглощения кюрия могут быть скрыты поглощением перекиси водорода . Чтобы избежать этого осложнения. Фей и Каннингем [11] измерили спектры поглощения чистых безводных mF3 и GdFj в ультрафиолетовой области па спектрографе. [c.428]

Спектры поглощения снимались как на суспензии, так и на монокристаллических пластинках РеВОз с естественной огранкой ( 2X2X0,09 мм) при комнатной температуре и в окрестности точки Кюри — 348 °К. Было установлено, что РеВОз довольно хорошо пропускает ИК излучение в диапазоне 2—5 мк (5000—2000 см ), за исключением двух сильных (2140 и 2425 см- ) и ряда слабых полос поглощения в районе 2500— 3000 см . Соответствующие друг другу полосы поглощения пластинок и суспензии смещены у пластинок в сторону более высоких частот за счет эффекта Христиансена. [c.159]

Согласно измерениям по дифракции нейтронов [120], при низких температурах металлический эрбий имеет весьма сложную магнитную структуру. Измерения Хюфнера и сотр. [100] не обнаружили аномалий в поведении спектра поглощения вплоть до 40° К. Это, возможно, указывает на то, что полные моменты всех атомов одинаковы (даже выше равной 20° К температуры Кюри), а ориентация их может быть различной. Как было показано Эллиотом [43], измерения в диапазоне температур между 52 и 80° К могут дать интересную информацию о синусоидальной структуре. К сожалению, при температурах выше 52° К ожидаются очень малые эффекты, и поэтому распространить измерения на этот диапазон температур очень трудно. [c.367]

На рис. 33 представлены спектры ЭПР образца а-СггОз, снятые при различных температурах. Из рисунка можно видеть, что спектр ЭПР появляется при 33° и выше этой температуры его интенсивность возрастает. При комнатной и более низких температурах резонансного поглощения не наблюдается вследствие антиферромагнитного состояния образца [171]. Резонанс р-фазы до некоторой степени похож на резонанс а-СггОз, за исключением двух моментов 1) не наблюдается антиферромагнитной точки Кюри, 2) щирина линии р-фазы на несколько сот гаусс больше, чем ширина линии для а-СггОз, Для а-СггОз ширина линии, обусловленная дипольными полями [73], равна нескольким тысячам гаусс, однако обменные эффекты уменьшают ее до 500 гаусс. Таким образом, резонанс р-фазы интерпретируется как наличие таких групп ионов Сг , в которых имеется достаточное обменное взаимодействие между спинами для сужения линии [157], а частичное размывание линии обусловлено дипольным взаимодействием и )-термом кристаллического поля. [c.94]

Таким образом, данные ЯМР в эдингтоните подтверждают предположение о связи дополнительного усреднения АН с влиянием трансляционных колебаний, амплитуда которых резко изменяется при фазовом переходе первого рода. Этот вывод не является частным. Проводившиеся нами исследования ЯМР А1 в целом ряде соединений (цеолиты типов А, X ж V, гидросодалит, натролит и др.) показывают, что во всех рассмотренных случаях начало проявления диффузии в спектрах ЯМР совмеш,ено с полиморфным превращением, сопровождающим изменение ККС А1. Полиморфные превращения происходят с поглощением тепла (переход первого рода), а в случае желтой кровяной соли (моноклинные модификации) фазовый переход совпадает с сегнетоэлектрической точкой Кюри. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология