Ацетилен силовая постоянная

НИИ не было сделано попытки представить смещения в сопоставимых масштабах. Следует заметить, что расстояние между атомами углерода в дициане, где они связаны одновалентной связью, почти такое же, как и межатомное расстояние в решетке алмаза. Когда же, как, например, в ацетилене, валентная связь оказывается тройной, расстояние уменьшается на 17,8%, а силовая постоянная увеличивается в 3,04 раза, т. е. почти в прямой пропорции к валентности. Сумма по состояниям симметричной линейной четырехатомной молекулы в состоянии идеального газа равна [c.440]

По известным частотам валентных колебаний тройной связи в ацетилене и силовой постоянной /-10- дин/см определена постоянная а. Соотношение (11) приняло вид [c.31]

Прямое экспериментальное подтверждение этих заключений должно было бы состоять в сопоставлении изменений значения v N с изменениями силовых постоянных соседних связей. Однако вследствие трудностей в оценке факторов, учитывающих взаимодействия в нитрилах и ацетиленах, невозможно прямо получить достаточно надежные результаты. Действительно, некоторые авторы приводят завышенные значения силовых постоянных связи галоген—углерод в случае галогенпроизводных нитрилов, а другие — [c.77]

Один из наборов силовых постоянных для такой не-больщой молекулы, как ацетилен, где хорошо установлено отнесение частот, довольно сильно отличается от двух других наборов. Такие различия имеют место, очевидно, потому, что авторы по-разному подбирали специализированные силовые поля. В то же время все эти три набора достаточно хорошо описывают колебательные спектры. Чтобы наглядно себе представить, как связаны силовые постоянные с экспериментальными данными в явном виде, вернемся к уравнению (4). Раскрывая это уравнение в полином относительно К и используя теорему Виета для матриц размера (3x3), получаем систему нелинейных уравнений [c.333]

С качественной точки зрения, когда силовая постоянная связи С — X высока и масса X мала (например, X — водород или дейтерий), группа X смещает частоту валентного колебания связи С = С и приводит к небольшому растяжению или сжатию связи С — X. Изменение заместителя X, например, при переходе от водорода к дейтерию понижает частоту, вследствие увеличения массы, определяющей сдвиг частоты. Однако в случае а.икил-замещенных ацетиленов силовая постоянная связи С — X меньше, а масса заметно увеличена. Растяжение связи С = С будет теперь приводить к сжатию связи С — X и к небо.яьшому перемещению заместителя X. Хотя силовая постоянная связи С С не сильно изменяется, частота валентного колебания этой группы будет возрастать (см. табл. 27) за счет сжатия связи С — X. [c.189]

Колебательные спектры различных производных диацетилена изучены также лишь в последние годы. Так, для моногалогенди-ацетиленов СН=СС=СХ, где X = С1, Вг, I, исследованы спектры в газовой фазе и в растворах в области 4000—50 см" (Клаебое, Клостер-Енсен [427]). При этом было произведено отнесение полос и выполнен расчет силовых постоянных с использованием поля типа Юри—Брэдли. Спектральные данные интерпретированы в соответствии с линейной структурой молекул. [c.74]

Эти представления хорошо подтверждаются экспериментально. Сильная связь колебаний в D N в отличие от H N хорошо иллюстрируется величиной отношения v H/v D, а также исследованиями по влиянию природы растворителей в тех случаях, когда протон участвует в образовании водородной связи. При этом в спектре H N изменяется только полоса v H, тогда как в спектре D N смещаются обе полосы валентных колебаний [50]. Сообщалось также об аналогичных эффектах растворения в случае ацетиленов [35]. Что касается наблюдаемых частот, то они хорошо согласуются с предсказываемыми значениями. Ацетонитрил поглощает при 2267 (вычисленное значение 2295 сж ), и значения для галогенпроизводных нитрилов также хорошо согласуются с предсказываемыми величинами. Впрочем, значение для радикала N (масса 0), равное 2068 слг , ниже предсказанной величины (217O сж ), что, вероятно, является следствием существенного изменения силовой постоянной связи =N. Однако для химика этот результат служит указанием на то, что в случае v =N эффектом масс при массах, больших 12 ат. ед., вполне можно пренебречь. [c.76]

К уменьшению частоты v N, а введение акцепторов электронов повышает частоту. Значения относительной интенсивности также меняются в обратном порядке, так что п-нитронроизводное соединение теперь характеризуется наименьшей интенсивностью полосы, тогда как интенсивность полосы п-метоксипроизводного оказывается выше. Эта инверсия в поведении частот и интенсивностей полос служит надежным доказательством того, что при условии обсуждения только замещения углеродными заместителями, для которых эффекты, обусловленные изменениями силовых постоянных, остаются практически неизменными, возможно рассматривать изменения частот и интенсивностей полос нитрилов и изонитрилов с точки зрения химических свойств соединений. Поскольку связь N изонитрилов характеризуется значительной степенью полярности, то эти соединения проявляют донорно-акцепторные свойства, которые были исследованы Коттоном [66]. Очень интересной особенностью проявления полярности этой связи служит способность бензилизоцианида образовывать водородную связь с фенил-ацетиленом [67]. Это единственный известный пример водородной связи СН. .. С. [c.85]

При вычислении постоянных Дьюар и Шмизинг использовали экспериментально найденные длины связей СС в алмазе и СН в метане и этилене, теплоты образования этих соединений, а также ацетилена, и, кроме того, силовые постоянные в этане, этиленеи ацетилене. [c.248]

Эти данные тгелегко истолковать увеличение силовых постоянных в ряду метан, этилен, ацетилен может быть обусловлено изменением гибридизации (гл. I, разд. 4,6). Однако разности между постоянными удивительно неодинаковы, хотя в то же время величины для этилена и бензола строго согласуются. Не ясно, почему силовые постоянные связи в случае этилена и формальдегида различны, тогда как соответствующие величины для ацетилена и цианистого водорода одинаковы. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология