Углерод галогенов

По-видимому, реакция начинается с переноса одного электрона от атома магния к наиболее электроотрицательному атому галогена. Это должно сопровождаться гомолитическим разрывом связи углерод—галоген. Реакция завершается образованием ковалентной связи Мд—С [c.257]

Предположение, что на первой стадии действительно происходит гомолитический разрыв связи углерод—галоген, а не синхронная передача атомом магния двух валентных электронов атомам углерода и галогена, подтверждается тем, что оптически активные алкилгалогениды, в которых атом галогена связан с асимметрическим атомом углерода, в процессе реакции полностью рацемизуются. В настоящее время полагают, что неспаренный электрон, оказавшийся в одном из углов тетраэдра, в отличие от пары электронов неспособен закрепить конфигурацию образовавшегося радикала. [c.257]

Галогенированием называется процесс введения в молекулу органического соединения атомов галогенов с образованием связи углерод — галоген. Галогенированию подвергаются как углеводороды, так и различные их производные. [c.64]

Сравните полярность связей углерод — галоген и углерод — металл. [c.12]

Поправки вводятся на цикл, на связь углерод — галоген, на двойную, тройную связь и т. д. [c.339]

Прочность связи уменьшается. Достаточно для примера сравнить связи С—О и С—8 или четыре связи углерод — галоген. Такое ослабление связи является следствием первого обобщения при движении сверху вниз в группе периодической системы у элементов увеличивается число внутренних электронов, поэтому длина связи должна возрастать. [c.41]

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование борана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле. [c.316]

Чтобы составить общее представление о химических свойствах галогенопроизводных, обратимся прежде к свойствам связей углерод—галоген (см. табл. 8.1). При переходе от фтора к иоду постепенно уменьшается энергия связи и сильно возрастает поляризуемость. Эти изменения приводят к повышению реакционной способности. [c.276]

Важнейшим фактором является полярность связи углерод— галоген Атом углерода, связанный с галогеном, при- [c.276]

Ионный механизм наблюдается, как правило, при разрыве полярной ковалентной связи (углерод—галоген, углерод—кислород и др.). [c.280]

Атом галогена, связанный с ароматическим углеродным атомом, значительно менее нуклеофильно подвижен, чем в алифатическом ряду. Это объясняется дополнительным взаимодействием его р-электронов с я-электронной ароматической системой, приводящим к упрочению связи углерод — галоген и к ее укорочению. Тем не менее, благодаря легкости получения ароматических галогенпроизводных и возможности активировать нуклеофильное замещение введением электроноакцепторных заместителей, эти реакции очень широко используются в синтезе промежуточных продуктов. [c.181]

Как видно из таблицы, связевое электронное облако представляет собой эллипсоид с главной осью вдоль линии связи (хх). Этот эллипсоид становится все более вытянутым по мере увеличения полярности связи (см. углерод — галоген) и уменьшения ее кратности (см. углерод—углерод). Интересно, что образование связей с водородом сопровождается увеличением поперечных компонент эллипсоида поляризуемости (вследствие 5-элект-ронов водорода), которое приводит к вырождению его в шар, как в случае С—Н, или даже к переходу вытянутого эллипсоида в сплюснутый, как в случае N—Н. Качественно все эти факты были известны давно, однако их количественная трактовка стала возможной только в результате проведения рефрактометрических исследований. [c.150]

Взаимодействие с неметаллами. Сера реагирует со многими неметаллами (кислородом, водородом, углеродом, галогенами и др.). При взаимодействии с кислородом она образует оксид серы (IV) илп диоксид серы, а с водородом — сероводород [c.132]

Для галогенпроизводных алканов характерны реакции нуклеофильного замещения. Связь углерод—галоген обладает значительной полярностью сдвиг электронной плотности происходит к атому галогена. Поэтому на атоме углерода, который связан с галогеном, имеется некоторый положительный заряд. Этот атом легко взаимодействует с различными нуклеофильными частицами, в том числе с ионами ОН- и молекулами Н2О. В результате происходит замещение галогена на нуклеофильную частицу. Реакции, протекающие по такому механизму, называются реакциями нуклеофильного замещения. [c.359]

Образование связи углерод — галоген Образование связи С—На] о результате реакции присоединения [c.5]

ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗИ УГЛЕРОД — ГАЛОГЕН [c.90]

Из параметра асимметрии Г может быть получена информация о я-связывании. Обсуждались методы расчета т для различных ядер. Одинарная а-связь с галогеном должна приводить к аксиально-симметричному градиенту поля. Двойные связи ведут к асимметрии, и т зависит от степени л-связывания. Был сделан вывод, что в винилхлориде, винил-бромиде и винилиодиде существует заметное ( 5%) л-связывание углерод — галоген [30]. Берсон [31], исходя из г , провел подробное исследование проблемы качественной оценки степени л-связывания углерод — галоген. [c.279]

В некоторых реакциях промежуточной стадией является гетеролитическая диссоциация полярной ковалентной связи. Так, многие реакции галогеналкилов и галогенарилалкилов идут путем предварительного гетеролитического разрыва связи углерод — галоген, например [c.114]

О природе связи углерод — галоген прочитайте в учебнике (Перекалин В, В,, Зонис С. А. Органическая химия. М., 1982), [c.229]

Введем в дальнейшем обозначение е д014 = К-Осевая симметрия поля возникает, например, в молекулах СНзС1, СНзВг, причем наибольший градиент поля совпадает с направлением связи углерод — галоген, принимаемым за ось г. Для указанного случая можно ожидать один переход между уровнями при выполнении условия резонанса = где V — частота радиочастотного диапазона, поглощаемая образцом. Из частоты поглощения можно непосредственно найти константу квадрупольного взаимодействия e qQ = 2h. Обычно ее выражают в единицах частоты (МГц), т. е. в рассмотренном случае она равна просто удвоенной частоте ЯКР. [c.95]

I. Укажите типы связей углерод-галоген в молекуле фторо-тана. а. Вицинал]ьные галогенида б. Гем-полигалогениды в. Другие типы [c.84]

Отмстим, во-первых, что связь углерод-галоген (в отличие от уг-лерод-у1 леродной) полярная, т.е. атом углерода нессг на себе частично положительный, а галоген - частично отрицательный заряд. [c.178]

В табл. 11 приведены энергии некоторых связей. Рассматривая эти величины, мы убеждаемся в закономерном их изменении в периодической системе элементов. Так, уменьшение энергии связи в ряду С—Х(Х = Р, С1, Вг, I) обусловлено ослаблением связей с ростом межъ-яд рного расстояния углерод — галоген. Большая прочность связи С—Р является одной из причин химической инертности фторпроиз-водных углеводородов, в частности перфторалканов С / 2 +2- Уси- [c.120]

Галогенпроизводныг углеводородов. Данные соединения получают замещением в углеводородах атомов водорода атомами галогенов. Наибольшее практическое значение имеют фтор- и хлорпро-изводныг углеводородов как важные промежуточные продукты органического синтеза. Отличительная особенность галогенпроизводных заключается в их склонности к реакциям замещения галогенов на другие атомы, радикалы или функциональные группы. Это обусловлено повышенной полярностью связи углерод — галоген. Однако при наличии двойной связи у углерода, соединенного с галогеном, происходит упрочнение связи углерод — галоген, так как р-электроны углерода взаимодействуют с неподеленными парами электронов атома галогена. Особенно высокую прочность имеет связь С—Р (энергия связи 473 кДж/моль). Поэтому фторированные углеводороды обладают инертностью и химической стойкостью. Так, например, вещество, имеющее высокую химическую стойкость, политетрафторэтилен — продукт полимеризации тетрафторэтилена р2С=С 2, называемый фторопластом-4 или тефлоном. [c.264]

Поскольку и тетраэдрический механизм и механизм присоединения— отщепления начинаются одинаково, их обычно бывает трудно различить, и часто этого и не пытаются делать. Наиболее веским доказательством в пользу механизма присоединения — отщепления служит обнаружение перегруппировки (как в случае превращения 74 в 76), но, конечно, реакция все же может идти по этому механизму, даже если перегруппировка не обнаруживается. Доказательством [201] того, что в конкретных случаях действует тетраэдрический механизм или механизм присоединения — отщепления (а не SnI или Sn2, например), служит тот факт, что скорость реакции возрастает при замене уходящей группы с Вг на С или F (это называется эффектом элемента) [202]. Такой результат ясно показывает, что на лимитирующей стадии не нроисходит разрыва связи углерод — галоген (как это было бы в механизмах SnI и Sn2), так как фтор — самая плохая уходящая группа из всех галогенов как в SnI, так и в SN2-peaкцияx (разд. 10.12). В упомянутых выше реакциях фторидов скорость выше вследствие того, что более электроотрицательный характер атома фтора делает атом углерода связи С—F более положительным, и поэтому он легче подвергается атаке нуклеофила. Однако имеются указания на то, что в тетраэдрическом механизме для субстратов винильного типа лимитирующей может быть и вторая стадия [203]. [c.62]

Галогенопроизводные углеводородов. Формулу галогенопроизводного углеводорода можно представить в виде РГа1л, где Га1—галоген п—число атомов галогена. Вследствие полярности связи галоген — углерод галоген относительно легко замещается на другие атомы или функциональные группы, поэтому галогенопроизводные углеводородов широко используются в органическом синтезе. Прочность связи углерод — галоген растет от иода к фтору (Ес = 213 кДж/моль, <, г = 485 кДж/моль), поэтому фтороуглеводороды имеют высокую химическую устойчивость. Галогенопроизводные углеводородов широко применяются в технике. Так, многие из них (дихлорметан СН2С12, тетра-хлорметан ССЬ, дихлорэтан С2Н4С12 и др.) используются как растворители. [c.306]

Общий характер гидроксильных соединений можно предвидеть, анализируя природу имеющихся в них атомов и связей. В самом общем виде гидроксил мож1ю охарактеризовать как функциональную группу с полярными связями и подвижным водородом, не имеющую кратных связей, однако обладающую атомом со свободными электронными парами. На связанном с ней атоме углерода-гидроксильная группа создает положительный заряд, но полярность связи С—О меньше, чем связен углерод—галоген. По своей Э1 ергии связи С—О и О—Н, характеризующие гидроксильную группу, мало отличаются от связей С—С и С—Н все это связи прочные. [c.282]

Несмотря на авторитет Я. Вант-Гоффа, вопрос этот считался нере[иенпым, главным образом по отношению к специфическому характеру галогенов (С1, Вг, I), так как при замещен1ш углерода одной из групп в молекуле с асимметрическим атомом углерода галогеном наблюдалось в большинстве случаев образование неактивного галогензамещенного продукта. [c.230]

Аналогичные зависимости были установлены и ири радиоспектроскопическом изучении галогензамещенных метанов. Хотя абсолютные цифры здесь, как уже говорилось, не безупречны, относительный порядок величии, безусловно, иравилен. Так, ионность связи углерод — галоген (С—Г) в молекулах типа СНзГ, СН2Г2, СНГз и СГ4 соответственно равна [155] [c.98]

Галогенарены значительно менее реакционноспособны, чем галогеналканы. В этом отношении галогенарены сходны с галогеналкенами. Здесь также имеется перекрывание р-орбиталей атома галогена с я-орбиталями бензольного кольца (рис. 29.7), что приводит к увеличению прочности связи углерод — галоген и затрудняет реакции замешения галогена. [c.633]

Ионный механизм обычно наблюдается в реакциях, протекающих с разрывом сильнополярных ковалентных связей, например углерод—кислород, углерод — галоген. Примером гетеролитическо10 разрыва связи является электролитическая диссоциация — образование катионов в водном растворе происходит под действием нуклеофильных частиц (молекул воды). [c.302]

Химические свойства. ст-Связь углерод — галоген поляризована таким образом, что на атоме углерода возникает пониженная, а на атоме галогена повышенная электронная плотность в результате действия положительного индуктивного эффекта алкильной группы и от- [c.274]

Таблица 16.13. Дипольные моменты и энергия связей углерод — галоген в алкнлгалогенидах

Кинетическое исследование большого числа таких реакций свидетельствует о том, что они действительно протекают по би-молекулярйому механизму. В отличие от реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения в алифатических соединениях, когда связь с покидающей группой разрывается одновременно с образованием связи с присоединяющейся группой, в рассматриваемом случае действительно образуется промежуточное соединение типа XXXI. Об этом свидетельствует тот факт, что хлориды и бромиды в большинстве случаев реагируют практически с одной и той же скоростью. Если бы стадией, лимитирующей скорость реакции, являлся разрыв связи углерод—галоген, то очевидно, что для хлорзамещенных реакция должна была бы протекать медленнее, чем для бромзамещенных, поскольку связь углерод—хлор разорвать труднее, чем аналогичную связь углерод—бром. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология