Диастереомерные альдогексозы

Рис. 3-15. Диастереомерные альдогексозы (показан один представитель от каждой пары энантиомеров).

Развитие стереохимии в ее ранний период стимулировалось в основном исследованием различных сахаров. Поэтому целесообразно закончить настоящий раздел описанием соединений с тремя и четырьмя асимметрическими атомами углерода, используя в качестве примеров альдопентозы и альдогексозы. На рис. 3-14 приведены восемь стереоизомерных альдопентоз (четыре пары энантиомеров), а на рис. 3-15 — по одному энантиомеру от каждой из восьми пар диастереомерных альдогексоз (общее число стереоизомеров равно 16). [c.31]

Хиральный центр при аномерном атоме углерода не является единственным в моносахаридах. Так, глюкоза представляет собой один из восьми возможных диастереомерных альдогексоз наиболее часто встречаются из них также манноза и галактоза (первая имеет противоположную конфигурацию относительно атома С-2, вторая — относительно С-4). Для их изображения можно использовать любые из приведенных выше типов формул, но только конформационные формулы отображают взаимное пространственное расположение групп, присоединенных к кольцу. [c.10]

Количество диастереомерных моносахаридов. Если исходить из формул Фишера, то в соответствии со стереохимиче-скими правилами должно существовать 8 диастереомерных альдопентоз и 16 диастереомерных альдогексоз. Действительно, это количество альдоз было найдено в природе или синтетически получено Фишером. Одн21ко дальнейшее исследование их показало, что каждый из этих [c.30]

Фишер обнаружил, что образование озазонов полезно не только при идентификации углеводов, но также, что гораздо важнее, для установления их конфигурации. Например, две диастереомерные альдогексозы — (- -)-глюкоза и (-Ь)-манноза — дают один и тот же озазон. Образование озазона приводит к исчезновению асимметрического центра при С-2 в альдозе, но не затрагивает конфигурации остальной части молекулы. [c.938]

В твердом состоянии все 16 альдопентоз и 32 альдогексозы вполне устойчивы. Но стоит любую из них растворить, например в воде, как начинается рацемизация вокруг одного из углеродных атомов, за которой можно количесггвенно следить, поместив такой раствор в трубку поляриметра. Вращение плоскости поляризации луча постепенно меняется мутаротация) и наконец достигает постоянной величины. Это значит, что установилось равновесие двух диастереомерных форм моносахарида, отличающихся лишь конфигурацией первого (бывшего карбонильного) углеродного атома и одинаковых в остальной конфигурации. (Количество открытой формы и фуранозной, т. е. у-замкнутой, пренебрежимо мало.) [c.446]

Кетозы имеют на один асимметрический атом углерода меньше, чем альдозы с тем же числом атомов углерода. В соответствии с этим для моносахаридов общей формулы СбН120б существует 2" = 16 стереоизомерных альдогексоз (8 диастереомерных пар энантиомеров, рис. 3.1.1) и 2 = 8 стереоизомерных кетогексоз (4 диастереомерных пары энантиомеров). Все эти соединения известны и выделены в чистом виде. [c.625]

Стереохимия моносахаридов. Присутствие большого числа асимметрических атомов углерода создает условия для существования большого числа стереоизомерных моносахаридов. Так, глюкоза —один из членов обширного семейства шестнадцати альдогексоз СеНцОе. Арабиноза — одна из восьми стереоизомерных альдопентоз. Альдотетрозы образуют две диастереомерные пары (—)-и (- -)-эритрозу (формулы I и 1а) и (—)- и ( + )-треозу (формулы П и Па) [c.378]

Диастереомерные альдозы, отличающиеся конфигурацией групп только при 2-м углеродном атоме, т. е. в а-положении к альдегидной группе, называются эпимерами. Среди рассмотренных альдогексоз эпимерны друг другу D-глюкоза и D-манноза. [c.243]

В природе встречается еще одна альдогексоза, (+)-гулоза, которая при окислении дает ту же 2,3,4,5-тетраоксиадипиновую кислоту, что и глюкоза. Как можно видеть из рис. 5-18, это означает, что верхняя гидроксильная группа (при Сг) в (+)-глюкозе находится с правой стороны. Диастереомерная 2,3,4,5-тетраоксиадипиновая кислота (манносахарная кислота), изображенная на рис. 5-18, имеет ось симметрии и поэтому ее нельзя получить окислением двух различных сахаров. Следовательно, эта кислота соответствует по конфигурации (+)-маннозе, тогда как сахарную кислоту (рис. 5-18) можно получить из двух различных альдогексоз и поэтому она соответствует по конфигурации (+)-глюкозе. Итак, теперь можно до конца проследить логически конфигурации (+)-глюкозы и (+)-маннозы, изображенные на рис. 5-18. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология