Элиминирование радикально-цепное

Кроме спиртов, при действии которых в качестве побочных продуктов образуются алкоксисоединения, для элиминирования диазогруппы используют фосфорноватистую кислоту. Предполагают, что эта реакция протекает по радикальному цепному механизму. [c.458]

Предполагали, что реакции декарбонилирования, катализируемые переходными металлами, протекают по радикальному цепному механизму [схема (6.173)], но такой механизм не согласуется с наблюдаемым сохранением стереохимии группы К этому противоречат также результаты экспериментов с соединениями, меченными дейтерием, на основании которых можно полагать, что, по крайней мере при использовании родиевых катализаторов, реакция внутримолекулярна. Общепринятый механизм включает окислительное внедрение переходного металла по связи КСО—X, миграцию остатка К к металлическому центру и восстановительное элиминирование КХ (или алкена и НХ) [схема (6.174)] [160]. [c.249]

На основании кинетических исследований предложен механизм высокотемпературного арилирования карборанов-12, согласно которому процесс осуществляется как цепное радикальное присоединение карборанов-12 к ароматическим соединениям с последующим элиминированием водорода [178]. [c.280]

Скорость элиминирования НС1 из ПВХ при различных энергетических воздействиях возрастает под влиянием кислорода или инициаторов свободнорадикальных реакций и замедляется при термоокислительном дегидрохлорировании ПВХ в присутствии ингибиторов свободнорадикальных процессов 439, 440 в присутствии кислорода цепной радикальный процесс разложения ПВХ сопровождается окислением макромолекул с возможностью разрыва / [c.114]

Другие биядерные реакции элиминирования этого типа идут по радикальным механизмам, обычно включающим перенос атома водорода. Важный пример представлен реакцией (5.107), по которой происходит выделение водорода из растворов НСо(СО)4. Эта реакция носит автокаталитический характер, поскольку радикалы -Со(СО)4 находятся в равновесии с продуктом o2( O)s [реакция (5.108)]. Радикалы -Со(СО)4 инициируют элиминирование водорода по цепной реакции (5.109) [140]. (Все карбонильные лиганды опущены, так как неясно, происходит ли диссоциация карбонильного лиганда из -Со(СО)4 перед реакцией [141].) [c.330]

Аллильные группы, связанные л-связью с атомом никеля, должны, на первый взгляд, обладать реакционной способностью замаскированных карбанионов (/сршгго-карбанионов). Действительно, как показал Кори с сотр. [270, 271], эти лиганды способны реагировать с алкил-, алкенил- и даже с арилиодидами в ДМФ, давая продукты сочетания по Вюрцу (схема 241) (см. разд. 15.6.3.3 и 15.6.3.11). Кроме того, связанные с никелем аллильные лиганды могут присоединяться по типу реакции Михаэля к активированным двойным углерод-углеродным связям таких соединении, как акри-лонитрил [272] нли л-бензохинон [273] (схема 242). Тем не меиее участие карбанионов в катализируемых никелем реакциях образования простых углерод-углеродных связей маловероятно, и хотя ранее подобные процессы рассматривались как последовательность стадий окислительного присоединения и восстановительного элиминирования, в настоящее время для этих реакций предполагается радикально-цепной механизм (см. разд. 15.6.3.11). [c.309]

Реакция (49) идет по механизму SrnI. Элиминирование [реакция (50)] тоже представляет собой радикально-цепной процесс. Механизм, предложенный для реакции (50) и осно- [c.268]

Кочи [84] показал, что катализируемое никелем сочетание арилгалогенидов с образованием диарилов (родственное показанному на рис. 14.3) представляет собой радикально-цепной процесс, ключевые стадии которого — окислительное присоединение RX к соединению никеля (I) и восстановительное элиминирование из диарильного комплекса никеля (III) ( ч. 1, разд. [c.188]

Для объяснения всех экспериментальных наблюдений Хигедас [92] предложил механизм, показанный на рис. 19.1. Согласно этому механизму, радикально-цепные особенности процесса обусловлены исключительно той ролью, какую играют производные никеля(I), генерируемые в стадии инициирования [например, за счет внутримолекулярного переноса электрона во внутренней сфере димерного (т] -аллил) никельгалогенида, который затем распадается с образованием соединения (т] -ал-лил) никеля(I) (3)], а также в стадии восстановительного элиминирования (стадия б). Эти соединения никеля (I) служат ключевыми интермедиатами передачи цепи. Ингибирование процесса наблюдается в тех случаях, когда эти соединения захватываются ловушками радикалов. [c.362]