гулоза, конфигурация

Основываясь на принятой таким образом конфигурации глюкозы, без привлечения каких-либо новых экспериментальных фактов, гулозе была придана формула VII, а маннозе — формула III [c.626]

Выше мы рассмотрели, каким образом конфигурации III, IV, V и X были приписаны (+)-глюкозе, (+)-маннозе, (—)-гулозе и (—)-арабинозе соответственно. Теперь выясним, как были установлены конфигурации некоторых других моносахаридов. [c.946]

Задача 33.13. (+)-Гулоза, которая сыграла такую важную роль в доказательстве конфигурации о-(+)-глюкозы, была синтезирована Фишером по следующей схеме [c.949]

Справа формула гулозы написана в стандартном виде, слева перевернута на 180 °С, что, как известно, допустимо при изображении пространственной конфигурации с помощью проекционных формул. [c.221]

Конфигурация альдогексоз. — Запомнить названия и конфигурацию всех восьми альдогексоз помогает шуточная английская фраза, вернее первые слоги использованных в ней слов. Для этого следует выписать восемь скелетных формул гексоз и под каждой поставить названия моносахаридов аллоза, альтроза, глюкоза, ман-ноза, гулоза, идоза, галактоза и талоза. Для гексоз О-ряда на уровне, соответствующем С5, следует расставить черточки, обозначающие конфигурацию гидроксилов, или написать сами группы ОН, направленные вправо. На линии, соответствующей С4 у первой четверки альдогексоз, следует расставить черточки или группы ОН справа, а у второй — слева. На уровне Сз группы ОН помещают справа у первой и третьей пар гексоз и слева — у второй и четвертой. При Сц конфигурация гидроксильных групп различна у соседних сахаров, черточки или группы ОН изображаются справа у нечетных по номеру гексоз и слева — у четных. В результате такая расстановка гидроксильных групп дает конфигурацию всех восьми альдогексоз Л-ряда. [c.545]

Двум последним природным альдогексозам — гулозе и идозе соответствуют конфигурации (XL) и (XLI). Выбор между ними сделан на основании того, что при окислении L-гулозы (XLII) азотной кислотой образуется двухосновная кислота (XLIII), идентичная той, которая получается при окислении и-глюкозы, в то время как L-идоза дает другую кислоту. Отсюда ясно, что D-гулозе соответствует конфигурация (XL), а D-идозе— (XLI). [c.19]

По предложенной недавно рациональной номенклатуре,. моносахарид, имеющий более шести углеродных атомов, получает двойное название, которое составляется следующим образом. Сначала моносахарид рассматривают, начиная с первично-спиртовой группы (с Сш), и выясняют, какой гексозе соответствует конфигурация ближайших к Сш четырех асимметрических атомов берется корень от названия этой гексозы, который составляет начало названия высшего сахара (например, В-глюкоза — В-глюко). Затем тот же высший моносахарид рассматривают, начиная с альдегидной группы (с С]) и по конфигурации ближайших к альдегидной группе четырех аси.мметрических атомов дается вторая половина названия (например, -гулоза—О-руло). Наконец, окончание слова составляет названно моносахарида по общему числу в нем углеродных атомов (например, гептоза, октоза и т, д,). Сказанное можно пояснить примерами [c.24]

Гулоза была для этой цели синтезирована Фишером.) Если мы рассмотрим две возможные конфигурации для (+)-сахарноп кислоты (Illa и IVa), то убедимся, что лишь Illa может быть получена из двух различных гексоз из III и ее энантиомера V. [c.945]

К этому времени были известны три альдогексозы, (- -)-глюкоза, (+)-ман-ноза и (-г)-гулоза, альдоиентоза (—)-арабиноза и кетогексоза (—)-фрук-тоза. Структуры этих соединений были установлены, а их относительные конфигурации оставались неизвестными. Для этой цели были использованы следующие три тина реакций. [c.512]

VII и VIII соответствует (- -)-глюкозе. Третья (в то время) доступная аль-догексоза — (+)-гупоза не являлась антиподом ни глюкозы, ни маннозы. Это вегцество при окислении азотной кислотой образует сахарную кислоту, идентичную полученной из глюкозы. Значит, ( г)-глюкоза и (-Ь)-гулоза должны отличаться друг от друга только тем, что в них меняются местами альдегидная и оксиметиленовая группы. Это несовместимо с конфигурацией [c.515]

Можно сказать,, что стереоспецифичность была открыта Пастером, когда последний нашел, что некоторые плесневые грибки вызывают брожение D-тартрата аммония и не сбраживают его L-изомера однако явление это было впервые систематически изучено Эмилем Фишером и его учениками, начиная с 1894 года. Это было логическим продолжением работ Фишера по строению сахаров и пептидов. Естественно было поставить вопрос, обладают ли новые описанные им сахара, такие, как талоза, гулоза, глюко-гептозы и глюкооктозы, характерным биологическим свойством-способностью сбраживаться под действием дрожжей,—типичным для встречающихся в природе гексоз—D-глюкозы, D-маннозы, D-фруктозы и D-галактозы. Исследования Фишера и Тир-фельдера (Fis her, Thierfelder, 1894) дали отрицательный ответ на этот вопрос. Названные авторы предположили, что причиной этого является присутствие в клетках дрожжей каталитических агентов, которые соответствуют по своей конфигурации гексозам, способным к брожению, но не остальным сахарам. [c.647]

Далее надо было установить, какая из двух последних приведенных формул действительно принадлежит О-глюкозе и какая )-маннозе. Реакции VI—VII в сопоставлении с ПА дают ответ на этот вопрос. Приведенные формулы глюкозы и маннозы отличаются тем, что у глюкозы в одну сторону (вправо) обращены гидроксилы у С-2, С-4 и С-5 и лишь один гидроксил — у С-3 — обращен в другую сторону у маннозы два рядом стоящих гидроксила — у С-2 и С-3 — обращены в одну сторону (влево), а два остальных — у С-4 и С-5 —в другую сторону (вправо). Если рассмотреть схему конфигураций гексоз /)-ряда на стр. 16 и представить себе также обратные конфигурации гексоз -ряда, то можно заметить, что манноза — единственный сахар, обладающий таким характерным порядком расположения гидроксилов. Что же касается глюкозы, то антипод )-гулозы — -гулоза — имеет расположение гидроксилов, напоминающее расположение их у В-глю- [c.23]

Проведя осторожное окисление 1-гулозы, Э. Фишер получил -гуло-новую кийлоту, а при дальнейшем более энергичном окислении — 1)-глюкаровую кислоту. Конечно, когда Э. Фишер выяснял конфигурацию 1)-глюкозы, конфигурация -гулозы была не известна. Однако исходя из существования 16 стереоизомеров альдогексоз (для О- и -рядов) можно было предположить, что маннаровую кислоту можно получить лишь из одного моносахарида —О-маннозы, а глюкаровую кислоту —из двух сахаров —1)-глюкозы и -гулозы. Реакциями Па и VI—VII )-глюкаровая кислота была получена из двух сахаров, что и доказывало конфигурацию Д-глюкозы с обращенным в ее формуле гидроксилом у С-2 вправо. Вместе с тем устанавливалась и конфигурация -гулозы, впоследствии подтвержденная другими реакциями. [c.24]

Для окончательного решения вопроса о конфигурации глюкозы Фишер использовал известные уже к тому времени факты о связи гексоз с пентозами. Глюкоза при деструкции с удалением карбонильной группы и превращением асимметрического -атома в группу СНО образует пентозу—арабинозу, характерной особенностью которой является образование нри восстановлении оптически активного пятиатомного спирта (арабита). Из гулозы соответственно получается ксилоза, дающая н е а к-т и в н ы й вследствие внутренней компенсации спирт (ксилит). Эти преврашенпя можно описать схемой (приводим ее для одной пары [c.218]

Из этих двух пространственных форм глицеринового альдегида Розанов чисто умозрительным путем построил всю систему сахаров, представляя себе, что они образуются из глицеринового альдегида путем циангидринового синтеза, приводящего к нара-шлванию углеродной цепи с альдегидного конца. При этом решающей для отнесения сахара к d- или /-ряду, по Ро.чанову, стала конфигурация нижнего, наиболее удаленного от альдегидной группы асимметрического атома. -Гулоза Фишера оказалась, таким образом, по Розанову, /-гулозой. Что же касается сахарной кислоты и целого ряда других соединений, у которых симметрия молекулы из-за идентичности концевых групп выше, чем симметрия исходных сахаров, то такие соединения, по Розанову, вообще не следует относить ни к -, ни к /-ряду. [c.222]

В природе встречается еще одна альдогексоза, (+)-гулоза, которая при окислении дает ту же 2,3,4,5-тетраоксиадипиновую кислоту, что и глюкоза. Как можно видеть из рис. 5-18, это означает, что верхняя гидроксильная группа (при Сг) в (+)-глюкозе находится с правой стороны. Диастереомерная 2,3,4,5-тетраоксиадипиновая кислота (манносахарная кислота), изображенная на рис. 5-18, имеет ось симметрии и поэтому ее нельзя получить окислением двух различных сахаров. Следовательно, эта кислота соответствует по конфигурации (+)-маннозе, тогда как сахарную кислоту (рис. 5-18) можно получить из двух различных альдогексоз и поэтому она соответствует по конфигурации (+)-глюкозе. Итак, теперь можно до конца проследить логически конфигурации (+)-глюкозы и (+)-маннозы, изображенные на рис. 5-18. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология